一种喹哪啶衍生物a荧光试剂及制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】本发明一种喹哪啶衍生物a荧光试剂及制备方法和应用，属有机合成和分析化学领域，是以8-羟基喹哪啶为原料，通过与2,4-二羟基苯甲醛发生Knoevenagel（克脑文盖尔）缩合反应制备得到的一种喹哪啶衍生物a，化合物名称为：(E)-2-(2,4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉。反应原料易得，合成方法简单，一步反应即可制得目标产物。在乙腈溶剂中，衍生物a可作为检测Fe3+的荧光试剂。衍生物的结构式如下：。
【专利说明】—种喹哪啶衍生物a荧光试剂及制备方法和应用
【技术领域】
[0001]本发明属有机合成和分析化学领域，具体地说是一种喹哪啶衍生物a荧光试剂及制备方法和应用。
【背景技术】
[0002]微量金属的分析检测大多采用原子发射、原子吸收光谱或传统的比色分光光度法、极谱法等。有些技术灵敏度较低，有些则需要较大型的分析仪器或试剂消耗、污染较大、操作繁琐等。近年来出现的荧光探针技术，利用探针对分子、离子的选择性结合和光谱特性的改变，通过荧光信号和颜色变化来表达分子识别信息，实现在分子水平上的原位实时检测，达到对生物过程和环境相关金属、非金属离子、分子的特效识别。这类荧光探针技术在生命、环境、材料及信息科学等领域已得到了广泛的应用。利用典型结构的有机分子作为平台，设计、制备灵敏度高、选择性好、光学性能优越的各类荧光探针分子，从分子结构的新颖性，合成工艺路线的可行性而言，相关研究非常具有挑战性。
[0003]8-羟基喹哪啶又名2-甲基-8-羟基喹啉，是8-羟基喹啉的一种衍生物，为重要的精细有机合成中间体，广泛用作金属离子的萃取剂及荧光分析试剂，也用作制备高强度和高稳定性的二价非线性光学物质。将8-羟基喹哪啶键合在树脂上，能有效地吸附铜和铅等金属离子；8-羟基喹啉与金属铝的配合物作为一种发光物质被用于有机电致发光器件中的发射材料，同时具备发光和电子传递性质。8-羟基喹哪啶的金属配合物的分子结构具有独特的不对称和平面构型的特性而呈现优越的发光特性。8-羟基喹哪啶镓配合物发射出强的蓝绿色荧光。另一方面 ，8-羟基喹哪啶的硝化物和氯化物还是治疗消化系统重要药物，它的衍生物具有多种生理功能。基于8-羟基喹哪啶独特的分子结构和性能，若在其结构上进行简单修饰，扩展分子的共轭结构，增强分子发光量子产率，改变其配位能力，提高对特定离子配合的选择性，从而开发出新型离子探针试剂。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于在8-羟基喹哪啶独特的分子结构、性能上进行修饰，扩展分子的共轭结构，增强分子发光量子产率，改变其配位能力，提高对特定离子配合的选择性，从而大大提高离子检测的灵敏度。
[0005]本发明一种喹哪啶衍生物a荧光试剂，是以8-羟基喹哪啶为原料与2，4_ 二羟基苯甲醛发生Knoevenagel (克脑文盖尔)缩合反应，在8_羟基喹哪啶的2_位引入共轭结构芳环基团，得到的一种喹哪啶衍生物a，简称衍生物a，化学名称是(E) -2- (2，4_ 二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，化学结构式为:
【权利要求】
1.一种喹哪啶衍生物a荧光试剂，其特征是以8-羟基喹哪啶为原料，通过与2，4- 二羟基苯甲醛发生Knoevenagel (克脑文盖尔)缩合反应，得到衍生物a，化学名称为(E)-2-(2，4- 二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，化学结构式为:
2.按照权利要求1所述的一种喹哪啶衍生物a荧光试剂的制备方法，其特征是以8-羟基喹哪啶，2，4-二羟基苯甲醛为原料，以乙酸酐为溶剂，合成得到衍生物a: (E)-2-(2，4-二乙酰氧基苯基)乙烯基-8-乙酰氧基喹啉，合成路线如下:
3.根据权利要求2所述的一种喹哪啶衍生物a荧光试剂的制备方法，其特征是以8-羟基喹哪啶和2，4- 二羟基苯甲醛为原料，通过一步反应，制备得到衍生物a，具体工艺条件为: 三口烧瓶中，在溶有8-羟基喹哪啶的乙酸酐溶液中，加入2，4-二羟基苯甲醛，按摩尔比8-羟基喹哪啶:2，4-二羟基苯甲醛等于1: 2，氮气保护下，回流，反应结束，浓缩除去溶剂乙酸酐，经硅胶柱层析洗脱，得到衍生物a: 反应温度:139°C (回流) 反应时间:5h 反应溶剂:乙酸酐 洗脱剂:体积比氯仿:乙酸乙酯=3:1。
4.按照权利要求1所述的一种喹哪啶衍生物a荧光试剂的应用，其特征是衍生物a作为荧光光谱法中用于检测微量Fe3+的荧光试剂。
5.根据权利要求4所述的一种喹哪啶衍生物a荧光试剂的应用，其特征是所述衍生物a在乙腈溶剂中可作为荧光法检测微量Fe3+的荧光试剂，检测的浓度线性范围达两个数量级，检测限最低至I (T8 mo` I ? L'
【文档编号】C09K11/06GK103642489SQ201310722745
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年12月24日 优先权日:2013年12月24日
【发明者】牟兰, 赵远会, 曾晞, 李俊 申请人:贵州大学