5,5’‑二芳基‑3,3’‑二氨基‑4,4’‑二甲氧基二苯甲酮化合物及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物，其特征为，所述化合物具有如下通式：

；

式中，R为氢、饱和或不饱和的脂肪烃、芳香烃、脂环族烃、包含杂原子的脂肪族基团、芳族杂环、脂环族杂环或其混合物的基团。

2.一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，其制备方法如下：

（Ⅰ）将硝酸盐加入到乙酸与乙酸酐的混合溶剂中，待硝酸盐溶解后分批缓慢加入4,4’-二甲氧基二苯甲酮进行反应2h，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，使大量白色固体析出，过滤并依次将滤饼用碱、蒸馏水洗涤并烘干，得到产物3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮；

（Ⅱ）将步骤（Ⅰ）获得的3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮与NBS、质子酸反应4h，反应结束后，将反应液倒入蒸馏水中，搅拌，使大量淡黄色固体析出，过滤并依次将滤饼用碱、蒸馏水洗涤，干燥得到淡黄色固体5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮；

（Ⅲ）在惰性气体保护下，将步骤（Ⅱ）获得的5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、还原剂加入到混合酸溶液中，在90℃下回流，待固体溶清后再补加酸溶液继续回流反应24h，反应结束后冷却至室温，然后将反应液缓慢地倒入碱液中，再用饱和氢氧化钠溶液调节PH至碱性，使大量淡黄色固体析出，抽滤并将滤饼用蒸馏水洗涤，再干燥后倒入乙酸乙酯中搅拌，过滤得到黄绿色滤液，蒸掉黄绿色滤液中的溶剂得到黄色固体，再重结晶得到还原产物5,5’-二溴-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮；

（Ⅳ）在惰性气体保护下，将步骤（Ⅲ）获得的还原产物5,5’-二溴-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、取代硼酸和钯催化剂溶于碱性溶剂中，升温至80~120℃回流反应6h，待反应结束后冷却至室温，过滤除去不溶物，取滤液用甲苯萃取滤液后旋干，将旋干产物与滤饼合并，在惰性气体保护下重结晶，得到的固体即为5,5’-二R-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物，所述R为氢、饱和或不饱和的脂肪烃、芳香烃、脂环族烃、包含杂原子的脂肪族基团、芳族杂环、脂环族杂环或其混合物的基团。

3.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅰ）中所述4,4’-二甲氧基二苯甲酮、硝酸盐的摩尔比为5:6，所述硝酸盐为硝酸钠、硝酸钾、硝酸铜中的一种，所述乙酸与乙酸酐的体积比为1/4~3/5，所述碱为包括NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃的无机碱中的一种或一种以上的混合物。

4.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅱ）中所述3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮与NBS的摩尔比为1:2，反应温度为50~100℃，所述碱为包括NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、Cs₂CO₃的无机碱中的一种或一种以上的混合物，优选的，所述碱为Na₂CO₃、K₂CO₃、Cs₂CO₃中的一种。

5.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅲ）中所述5,5’-二溴-3,3’-二硝基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮与还原剂的摩尔比为1/4~1/8，所述还原剂为Sn粉、Fe粉、SnCl₂中的一种，所述混合酸为甲酸、浓盐酸，乙酸、浓盐酸，甲酸、浓硫酸，乙酸、浓硫酸中的任意两种按体积比为5:2混合而成，重结晶步骤采用的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、水中的一种或一种以上的混合物。

6.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅳ）中所述还原产物、取代硼酸和钯催化剂的摩尔比为1:（2~3）:0.02，重结晶步骤采用的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、水中的一种或一种以上的混合物。

7.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅳ）中所述碱性溶剂是指将与还原产物摩尔比为4:1的碱溶于混合溶液所形成的溶剂，所述碱为碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、氟化四丁铵、氟化铯或氟化钾中的一种，所述混合溶液由甲苯、甲醇、乙醇中的一种与水中按体积比为1/2-3/5的混合而成。

8.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅳ）中所述钯催化剂是指零价钯的配合物，所述零价钯的配合物是指Pd(Ph₃)₄、Pd(AsPh₃)₄、Pd(n-Bu₃P)₄、Pd[(MeO)₃P]₄、Pd[Ph₂P(CH₂)₂PPh₂]₂、Pd[Ph₂P(CH₂)₃PPh₂]₂中的一种。

9.如权利要求2所述的一种5,5’-二芳基-3,3’-二氨基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮化合物的制备方法，其特征为，步骤（Ⅳ）中所述取代硼酸中的取代基优选为以下任意一种：

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