一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物及其制备方法与流程

技术特征：

1.氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物，其特征在于，为聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸脂—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯，结构式为

其中m,n,x,y为各链段聚合度。

2.氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，

步骤一，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮气保护下，将1,6-己二异氰酸酯和双端羟基-聚二甲基硅氧烷按照摩尔比1：1.1的比例加入反应瓶中，室温下反应2-6个小时，得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步骤二，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：在氮气保护下，将步骤一制得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯与2-氯异丁基酰氯和三乙胺在室温下充分搅拌10-15个小时，其中反应摩尔比为聚二甲基硅氧烷—聚氨酯：2-氯异丁基酰氯：三乙胺＝1:1.4～3.8:3.8～7.2，反应结束后，过滤，分离后溶解在二氯甲烷中，依次用碳酸氢钠饱和溶液和稀盐酸洗涤至少一次，再次过滤，将滤液减压蒸馏后得到纯化产物氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯；

步骤三，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物：在氮气保护下，以氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯作为引发剂，以氯化亚铜为催化剂，以二乙烯三胺为配体，按照摩尔比甲基丙烯酸甲酯：催化剂：大分子引发剂：配体＝10-5000:1:1:2在二甲苯中进行原子转移自由基聚合，温度在50-80度之间，加热聚合10-24个小时，冷却后用二氯甲烷稀释，并沉淀，反复至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物；

步骤四，制备聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸脂—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物：在氮气保护下，以步骤三获得的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸甲酯三嵌段共聚物作为大分子引发剂，以氯化亚铜为催化剂，以二乙烯三胺为配体，按照摩尔比聚甲基丙烯酸六氟丁酯：催化剂：大分子引发剂：配体＝10-100:1:1:2在二甲苯中进行原子转移自由基聚合，温度在50-80度之间，加热聚合10-24个小时，冷却后用二氯甲烷稀释，并沉淀，反复至少三次后得到聚二甲基硅氧烷—聚氨酯—b—聚甲基丙烯酸脂—b—聚甲基丙烯酸六氟丁酯四嵌段聚合物。

3.根据权利要求2所述的氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤一中，双端羟基-聚二甲基硅氧烷用含有两个异氰酸酯基团的单体替代。

4.根据权利要求3所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤一中，双端羟基-聚二甲基硅氧烷用二苯甲烷二异氰酸酯或者异氟尔酮二异氰酸酯代替。

5.根据权利要求2所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤二中，用溴代物代替2-氯异丁基酰氯，但得到的即为溴原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯共聚物，用来代替氯原子封端的聚二甲基硅氧烷—聚氨酯。

6.根据权利要求5所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，溴代物为2-溴异丁基酰溴。

7.根据权利要求2所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤三和/或步骤四中，催化剂用溴化亚铜代替氯化亚铜，或者，配体用三(2-吡啶)甲基胺代替二乙烯三胺。

8.根据权利要求2所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤三中，甲基丙烯酸甲酯用甲基丙烯酸乙酯或甲基丙烯酸丁酯替代。

9.根据权利要求2所述的一种氟硅聚氨酯和聚丙烯酸酯四嵌段聚合物的制备方法，其特征在于，步骤四中，聚甲基丙烯酸六氟丁酯用甲基丙烯酸七氟丁基酯或者其他全部或者部分氟代的烷基链代替。