1-丁烯-α-烯烃共聚物组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明的组合物涉及低温热封性优异的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物。更详细 地说，涉及低温热封性优异，适合于聚丙烯膜等层压层等用途，特别是适合于密封材料层、 易剥离膜等的1- 丁烯_a_烯烃共聚物组合物。
【背景技术】
[0002] 在将双轴拉伸聚丙烯膜等聚丙烯膜用于包装材时为了改善热封强度，特别是低温 热封强度，一直以来已知在聚丙烯等中配合了丁烯系聚合物的密封材料组合物。
[0003] 例如，在日本特开平11-221884号公报（专利文献1)中公开了，在聚丙烯树脂中 包含乙烯-a-烯烃无规共聚物和丁烯-a-烯烃无规共聚物的密封材料膜用树脂组合物。
[0004] 此外，在日本特开平11-245355号公报（专利文献2)中公开了，在特定的丙 烯-1- 丁烯无规共聚物中配合了特定的1- 丁烯_a-烯烃无规共聚的密封材料组合物。
[0005] 根据这些文献，所得的膜（包装体）的低温热封得到某种程度改善，但往往可见发 粘感。进而，在使热封温度为低温的情况下，难以将该热封强度的范围控制在一定范围内， 在用于包装用途的情况下，包装体的开封所需的强度不均。此外随着包装后的时间经过，该 开封所需的强度易于变化，往往难以进行其品质管理。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1:日本特开平11-221884号公报
[0009] 专利文献2:日本特开平11-245355号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的课题
[0011] 本发明的组合物是以改良这些问题作为目的而提出的，其提供通过选择特定的 1-丁烯-a-烯烃共聚物，从而将低温热封强度的范围控制在一定范围内而适合作为易于 成型的密封材料的组合物、或适合作为易剥离密封材料的组合物。
[0012] 用于解决课题的手段
[0013] 本发明的方案有以下方案。
[0014] (1) 1- 丁烯-a-烯烃共聚物组合物，其特征在于，包含烯烃系聚合物（X) 99~1 质量份和1-丁烯-a-烯烃共聚物（Y) 1~99质量份〔将组合物中的烯烃系聚合物（X)和 1-丁烯-a-烯烃共聚物（Y)的合计设为100质量份〕，
[0015] 所述烯烃系聚合物（X)是选自丙烯的比例为50摩尔％以上的丙烯系聚合物（X-1) 和乙烯的比例为50摩尔％以上的乙烯系聚合物（X-2)中的1种以上的聚合物，
[0016] 所述1-丁烯-a-烯烃共聚物（Y)中1-丁烯的比例为99. 9~70摩尔％，选自乙 烯、丙烯和碳原子数5~12的a-烯烃中的1种以上a-烯烃的比例为0. 1~30摩尔％ (将1-丁烯与选自乙烯、丙烯和碳原子数5~12的a-烯烃中的1种以上a-烯烃的合计 设为100摩尔％ )，分子量分布（Mw/Mn)为1. 0~3. 5。
[0017] (2)根据上述（1)所述的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选烯烃系聚合物（X) 为选自丙烯系聚合物（X-1)中的1种以上聚合物。
[0018] (3)根据上述⑵所述的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选丙烯系聚合物 (X-1)为选自丙烯系无规共聚物中的1种以上聚合物。
[0019] (4)根据上述（1)所述的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选烯烃系聚合物（X) 为选自乙烯系聚合物（X-2)中的1种以上聚合物。
[0020] (5)根据上述⑷所述的1- 丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选1- 丁烯-a-烯 烃共聚物（Y)为选自1-丁烯-乙烯共聚物（Y-1)和/或1-丁烯-丙烯共聚物（Y-2)中的 至少1种以上的共聚物，所述1- 丁烯-乙烯共聚物（Y-1)中1- 丁烯的比例为99. 9~85 摩尔％，乙烯的比例为0. 1~15摩尔％〔将1-丁烯和乙烯的合计设为100摩尔％。〕，所述 1-丁烯-丙烯共聚物（Y-2)中1-丁烯的比例为99. 9~70摩尔％，丙烯的比例为0. 1~ 30摩尔％ (将1- 丁烯和丙烯的合计设为1〇〇摩尔％ )。
[0021] (6)根据上述（5)的1-丁烯-a-烯烃共聚物⑴的五单元组全同立构（_m)优 选为80%以上。
[0022] (7)根据上述（4)或（5)所述的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选乙烯系聚合 物（X-2)为选自高压法低密度聚乙烯和线型低密度聚乙烯中的1种以上聚合物。
[0023] (8)根据上述（1)所述的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选烯烃系聚合物（X) 为丙烯系聚合物（X-1)，1-丁烯_a_烯烃共聚物（Y)为1-丁烯-乙烯共聚物（Y-1)。
[0024] (9)根据上述⑶所述的1- 丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选1- 丁烯-乙烯共 聚物（Y-1)为在-10°C的邻二氯苯中的溶出量为3质量％以下的1- 丁烯-乙烯共聚物。
[0025] (10)根据上述（1)所述的1-丁烯_a_烯烃共聚物组合物，优选烯烃系聚合物（X) 为丙烯系聚合物（X-1)，1-丁烯_a_烯烃共聚物（Y)为1-丁烯-丙烯共聚物（Y-2)。
[0026] (11)根据上述（10)所述的1-丁烯-a_烯烃共聚物组合物，优选1-丁烯-丙烯 共聚物（Y-2)为在-10°C的邻二氯苯中的溶出量为3质量％以下的1-丁烯-丙烯共聚物。
[0027] (12)根据上述（10)或（11)所述的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物，优选在将 1-丁烯-丙烯共聚物（Y-2)的1-丁烯的比例设为[C4]摩尔％的情况下，由[Ts] = [C4]-60 特定的温度[Ts]°C以下的总溶出量为1.0质量％以上5.0质量％以下。
[0028] (13)此外本发明还涉及1-丁烯-乙烯共聚物，其特征在于，1-丁烯的比例为 99. 9~85摩尔％，乙烯的比例为0. 1~15摩尔％ (将1-丁烯和乙烯的合计设为100摩 尔％ )，分子量分布（Mw/Mn)为1. 0~3. 5。
[0029] (14)根据上述（13)所述的1-丁烯-乙烯共聚物，优选在-10°C的邻二氯苯中的 溶出量为3质量％以下。
[0030] (15)此外本发明还涉及1-丁烯-丙烯共聚物，其特征在于，1-丁烯的比例为 99. 9~70摩尔％，丙烯的比例为0. 1~30摩尔％ (将1-丁烯和丙烯的合计设为100摩 尔％ )，分子量分布（Mw/Mn)为1. 0~3. 5。
[0031] (16)根据上述（15)所述的1-丁烯-丙烯共聚物，优选在-10°C的邻二氯苯中的 溶出量为3质量％以下。
[0032] (17)根据上述（15)或（16)所述的1-丁烯-丙烯共聚物，优选在将1-丁烯-丙烯 共聚物的1-丁烯的比例设为[C4]摩尔％的情况下，由[Ts] = [C4]-60特定的温度[Ts]°C以下的总溶出量为1. 0质量％以上5. 0质量％以下。
[0033] 发明的效果
[0034] 本发明的1-丁烯-a_烯烃共聚物组合物，在用于包装用膜的情况下不仅发挥优 异的低温热封性能，而且没有发粘感，能够将使热封温度为低温的情况下的热封强度的范 围控制在一定范围内，热封强度的经时变化小，易于将用于包装体时的开封所需的强度控 制在一定范围内，可以使包装体的高性能设计成为可能。
【附图说明】
[0035] 图1是显示实施例中的热封强度的热封温度的依赖性的图。
[0036] 图2是显示实施例中的热封强度的热封温度的依赖性的图。
【具体实施方式】
[0037] 燔烃系聚合物（X)
[0038] 作为本发明的1-丁烯-a-烯烃共聚物组合物所包含的成分之一的烯烃系聚合物 (X)为选自丙烯系聚合物（X-1)和/或乙烯系聚合物（X-2)中的至少1种以上聚合物。
[0039] 丙燔系聚合物（X-1)
[0040]本发明涉及的丙烯系聚合物（X-1)，丙烯的比例为50摩尔％以上，可以使用丙烯 的均聚物或丙烯的比例为50摩尔％以上的共聚物。丙烯共聚物有无规共聚物、嵌段共聚物 等，作为与丙烯共聚的单体，有丙烯以外的a-烯烃，这些a-烯烃根据需要可使用1种以 上。
[0041] 这些共聚物中的丙烯的比例的下限值为50摩尔％，优选为75摩尔％，进一步优选 为80摩尔％，其上限为100摩尔％，优选为99. 5摩尔％，进一步优选为99摩尔％。此外， 由丙烯以外的a-烯烃构成的单体的比例的下限值为0摩尔％，优选为0. 5摩尔％，进一步 优选为1摩尔％，其上限为50摩尔％，优选为25摩尔％，进一步优选为20摩尔％。作为这 样的范围的例子，丙烯的比例为50~100摩尔％，优选为75~99. 5摩尔％，进一步优选为 8〇~99摩尔％，丙烯以外的a-烯烃为〇~50摩尔％，优选为0. 5~25摩尔％，进一步优 选为1~20摩尔％ (将丙烯和丙烯以外的a-烯烃的合计设为100摩尔％。）。
[0042] 作为与丙烯共聚的其它a-烯烃，可例示乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、 4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯等碳原子数2或4~ 20的a-烯烃等。
[0043] 丙烯系聚合物（X-1)的MFR(在230°C、2. 16kg负荷的条件下测定得到），只要与后 述的1- 丁烯_a_烯烃共聚物（Y)混合而获得且1- 丁烯_a_烯烃共聚物组合物具有膜形 成能力，则没有特别限定，但〇. 1~l〇g/l〇分钟是适合的，其中〇. 5~8g/10分钟是特别适 合的。如果为这样的范围，则膜成型良好。此外，熔点（Tm)优选为KKTC以上，此外优选为 165°C以下。其中优选为120°C以上，优选为150°C以下。
[0044] 作为本发明涉及的丙烯系聚合物（X-1)，具体而言，可举出丙烯共聚物、丙烯-乙 烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-己烯无 规共聚物、丙烯-3-甲基-1- 丁烯无规共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯无规共聚物等。丙烯 系聚合物（X-1)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。其中，作为a-烯烃选自乙烯、 丙烯或碳原子数5~20的a-烯烃中的至少1种以上与丙烯的无规共聚物是适合的。
[0045] 本发明涉及的丙烯系聚合物（X-1)能够通过各种公知的制造方法制造，例如，能 够在齐格勒-纳塔系催化剂、金属茂系催化剂等公知的催化剂的存在下，将单体通过气相 法、本体法、淤浆法等公知的聚合法进行聚合来制造。
[0046] 乙燔系聚合物（X-2)
[0047] 本发明涉及的乙烯系聚合物（X-2)是乙烯的比例为50摩尔％以上的乙烯系聚合 物（X-2)，可以使用乙烯的均聚物或乙烯的比例为50摩尔％以上的共聚物。共聚物有无规 共聚物、嵌段共聚物等。与乙烯共聚的单体为选自碳原子数3~20的a-烯烃中的1种以 上a-稀径。
[0048] 这些乙烯系共聚物（X-2)中，在乙烯-a-烯烃共聚物的情况下的乙烯的比例的下 限值为50摩尔％，优选为75摩尔％，进一步优选为90摩尔％，其上限值为99. 9摩尔％，优 选为99摩尔％。此外，由a-烯烃构成的单体的比例的下限值为0.1摩尔％，优选为1摩 尔％，其上限值为50摩尔％，优选为25摩尔％，进一步优选为10摩尔％。作为这样的范 围的例子，乙烯的比例为50~99. 9摩尔％，a-烯烃的比例为〇. 1~50摩尔％，优选乙烯 的比例为75~99. 9摩尔％，a-烯烃的比例〇. 1~25摩尔％，进一步优选乙烯的比例为 9〇~99摩尔％，a-烯烃为1~10摩尔％ (将乙烯和a-烯烃的合计设为1〇〇摩尔％ )。
[0049] 作