用于制备噁唑烷酮化合物的方法_3

文档序号:8476287阅读:来源:国知局
离 子络合物,其选自:
【主权项】
1. 用于制备噁唑烷酮化合物的方法,其包括在路易斯酸催化剂的存在下使异氰酸酯 化合物与环氧化物化合物反应的步骤, 其特征在于 反应在不存在碱强度pKb< 5的碱的情况下进行, 反应在多150°C的温度下进行并且 以连续或分步方式将异氰酸酯化合物添加至环氧化物化合物,所述分步方式在分步添 加中具有两个或更多个单独的添加步骤, 其中在每个单独的添加步骤中添加的异氰酸酯化合物的量为待添加的异氰酸酯化合 物的总量的彡50wt%。
2. 根据权利要求1的方法,其中反应在彡150°C至< 280°C的温度下进行。
3. 根据权利要求1或2的方法,其中在每个单独的添加步骤中添加的异氰酸酯化合物 的量为待添加的异氰酸酯化合物的总量的彡0.1wt%至彡50wt%。
4. 根据权利要求1-3中一项或多项的方法,其中反应在不存在溶剂的情况下进行。
5. 根据权利要求1-4中一项或多项的方法,其中所述异氰酸酯化合物是每分子具有 两个或更多个NCO基团的异氰酸酯化合物和/或所述环氧化物化合物是每分子具有两个或 更多个环氧基团的环氧化物化合物。
6. 根据权利要求5的方法,其中所述异氰酸酯化合物选自:四亚甲基二异氰酸酯, 六亚甲基二异氰酸酯(HDI),2-甲基五亚甲基二异氰酸酯,2, 2, 4-三甲基-六亚甲基二 异氰酸酯(THDI),十二烷亚甲基二异氰酸酯,1,4-二异氰酸根合环己烷,3-异氰酸根合 甲基-3, 3, 5-三甲基环己基异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯,IPDI),二异氰酸根合二环 己基甲烷(H12-MDI),二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),4, 4'-二异氰酸根合-3, 3'-二甲基 二环己基甲烷,4, 4' -二异氰酸根合-2, 2-二环己基丙烷,聚(六亚甲基二异氰酸酯),八 亚甲基二异氰酸酯,甲代亚苯基-a,4-二异氰酸酯,甲代亚苯基-2, 4-二异氰酸酯封端 的聚(丙二醇),甲代亚苯基-2, 4-二异氰酸酯封端的聚(己二酸亚乙基酯),2, 4, 6-三甲 基-1,3-亚苯基二异氰酸酯,4-氯-6-甲基-1,3-亚苯基二异氰酸酯,聚[1,4-亚苯基二 异氰酸酯-Co-聚(1,4-丁二醇)]二异氰酸酯,聚(氧化四氟乙烯-Co-氧化二氟亚甲基) a,《-二异氰酸酯,1,4-二异氰酸根合丁烷,1,8-二异氰酸根合辛烷,1,3-双(1-异氰酸 根合-1-甲基乙基)苯,3, 3'-二甲基-4, 4'-亚联苯基二异氰酸酯,萘-1,5-二异氰酸酯, 1,3-亚苯基二异氰酸酯,1,4-二异氰酸根合苯,2, 4-或2, 5-或2, 6-二异氰酸根合甲苯 (TDI)或这些异构体的混合物,4, 4' _、2, 4-或2, 2' -二异氰酸根合二苯基甲烷或这些异构 体的混合物,4, 4-、2, 4' -或2, 2' -二异氰酸根合-2, 2-二苯基丙烷-对-二甲苯二异氰酸 酯和a,a,a',a' -四甲基-间-或-对-二甲苯二异氰酸酯(TMXDI),它们的混合物或 前面提到的异氰酸酯的缩二脲、异氰脲酸酯、氨基甲酸酯或脲二酮。
7. 根据权利要求5的方法,其中所述环氧化物化合物选自间苯二酚二缩水甘油醚,新 戊二醇二缩水甘油醚,1,6-己二醇二缩水甘油醚,氢化双酚A二缩水甘油醚,双酚A二缩水 甘油醚,甘油多缩水甘油醚,甘油多缩水甘油醚,三羟甲基丙烷多缩水甘油醚,季戊四醇多 缩水甘油醚,双甘油多缩水甘油醚,聚甘油多缩水甘油醚,山梨糖醇多缩水甘油醚,对苯二 甲酸二缩水甘油酯,邻苯二甲酸二缩水甘油酯,N-缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺,乙二醇二缩 水甘油醚,聚乙二醇二缩水甘油醚,二甘醇二缩水甘油醚,丙二醇二缩水甘油醚,二丙二醇 二缩水甘油醚,聚丙二醇二缩水甘油醚,聚丁二烯二缩水甘油醚。
8. 根据权利要求1-7中一项或多项的方法,其中所述路易斯酸催化剂的存在量为基 于环氧化物化合物的起始量的多0.01mol%至< 0.1mol%〇
9. 根据权利要求1-8中一项或多项的方法,其中所述路易斯酸催化剂选自: Li(I),Rb(I),Cs(I),Ag(I),Au(I), Mg(II),Ca(II),Sr(II),Ba(II),Dy(II),Yb(II),Cu(II),Zn(II),V(II),Mo(II),Mn(II),Fe(II),Co(II)Ni(II),Pd(II),Pt(II),Ge(II),Sn(II), Sc(III),Y(III),La(III),Ce(III),Pr(III),Nd(III),Sm(III),Eu(III),Gd(III),Tb(III),Dy(III),Ho(III),Er(III),Tm(III),Yb(III),Lu(III), Hf(III),Nb(III),Ta(III),Cr(III),Ru(III),Os(III),Rh(III),Ir(III), Al(III),Ga(III),In(III),Tl(III),Ge(III), Ce(IV),Ti(IV),Zr(IV),Hf(IV),Nb(IV),Mo(IV),ff(IV),Ir(IV),Pt(IV),Sn(IV),Pb(IV), Nb(V),Ta(V),P(V),Sb(V),Bi(V), Mo(VI),W(VI)0
10. 根据权利要求1-9中一项或多项的方法,其中所述路易斯酸催化剂选自LiBr,SmI3,有机五价锑盐,鱗盐。
11. 根据权利要求1-10中一项或多项的方法,其中所述路易斯酸性催化剂与作为助 催化剂的溴化物,碘化物或RS04_和/或RSO^盐相结合,基团R代表有机基团。
12. 根据权利要求1-9中一项或多项的方法,其中噁唑烷酮产物与异氰脲酸酯副产物 的摩尔比率〇/i彡85/15。
13. 噁唑烷酮化合物,其可由根据权利要求1-10中一项或多项的方法获得,其根据 ASTMD1209 - 05 (2011)确定的色度彡200,且噁唑烷酮化合物与异氰脲酸酯副产物的 摩尔比率〇/i彡85/15。
14. 低聚的或聚合的噁唑烷酮化合物,其可通过根据权利要求1-10中一项或多项的 方法使用每分子具有两个或更多个NCO基团的异氰酸酯化合物和每分子具有两个或更多 个环氧基团的环氧化物化合物获得,所述噁唑烷酮化合物包含至少一个衍生自异氰酸酯化 合物的单元和至少两个衍生自环氧化物化合物的单元,其根据ASTMD1209 - 05 (2011) 确定的色度< 200。
15. 根据权利要求14的化合物,其包含至少一个末端环氧化物和/或异氰酸酯基团或 包含对环氧化物和/或异氰酸酯基团非反应性的至少一个末端基团。
【专利摘要】本发明涉及用于制备噁唑烷酮化合物的方法,其包括在路易斯酸催化剂的存在下使异氰酸酯化合物与环氧化物化合物缓慢反应的步骤。本发明进一步涉及可通过根据本发明的方法获得的噁唑烷酮化合物,其根据ASTM D1209–05(2011)确定的色度≤200且噁唑烷酮化合物与异氰脲酸酯副产物的摩尔比率o/i为≥85/15。最后,本发明涉及低聚的或聚合的噁唑烷酮化合物,其可通过根据本发明的方法使用每分子具有两个或更多个NCO基团的异氰酸酯化合物和每分子具有两个或更多个环氧基团的环氧化物化合物获得,所述噁唑烷酮化合物包含至少两个衍生自异氰酸酯化合物的单元和至少两个衍生自环氧化物化合物的单元,其根据ASTM D1209–05(2011)确定的色度≤200。
【IPC分类】C08G18-00, C08G59-40
【公开号】CN104797614
【申请号】CN201380059539
【发明人】T.E.米勒, C.居特勒, S.巴素, W.莱特纳
【申请人】拜耳材料科技股份有限公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2013年11月11日
【公告号】CA2891200A1, EP2920218A1, WO2014076024A1
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