- A) +AtlX 100%= 98.8%。
[0064]示例3
[0065]首先，采用PH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制1.0mol/L的蔗糖溶液，将蔗糖溶液与3.0U/mL的葡聚糖蔗糖酶在28°C水浴搅拌条件下进行催化反应24小时，得到8500CPS的高分子葡聚糖；然后将得到的葡聚糖(约10mL)装入带有冷凝管合机械搅拌装置的250mL三颈反应瓶内(固含量约为8% )，60°C搅拌使之溶解充分；再将0.8mmol/L的过硫酸钾与0.4mmol/L的亚硫酸氢钠(作为氧化还原的引发体系)缓慢加入三颈瓶内，保温20min ;接着将10mL 0.05mol/L丙烯酸钠加入三颈反应瓶内，70°C搅拌聚合反应2小时，最后醇沉并收集沉淀即得到乳白色的接枝产物，同时将沉淀分别用45%乙醇及蒸馏水反复冲洗之后复溶于蒸馏水中，得到乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。
[0066]将上述得到的接枝产物进行高岭土活性测试:首先用自来水将高岭土配成1%的悬浮液200mL，超声助溶1min后静置lOmin，取一定量的上清液(实为浑浊液)测得OD55tl=1.658，记为Atl;然后将上述接枝产物稀释成固含量约为0.5%的溶液，并在搅拌装置下向高岭土悬浊液内添加400 μ L 0.5%阴离子型葡聚糖絮凝剂，搅拌5min后静置1min并观察絮体沉降现象，然后吸取一定量的上清液测得OD55tl= 0.066，记为A ;最后计算出絮凝率F= (A。一 A)+A 0X 100%= 96%。
[0067]示例4
[0068]首先，采用PH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制0.5mol/L的蔗糖溶液，将蔗糖溶液与1.0U/mL的葡聚糖蔗糖酶在27°C水浴搅拌条件下进行催化反应26小时，得到10000CPS的高分子葡聚糖；然后将得到的葡聚糖(约10mL)装入带有冷凝管合机械搅拌装置的250mL三颈反应瓶内(固含量约为6% )，60°C搅拌使之溶解充分；再将0.5mmol/L的过硫酸钾与0.5mmol/L的亚硫酸氢钠(作为氧化还原的引发体系)缓慢加入三颈瓶内，保温20min ;接着将10mL 0.lmol/L丙烯酸钠加入三颈反应瓶内，60°C搅拌聚合反应4小时，最后醇沉并收集沉淀即得到乳白色的接枝产物，同时将沉淀分别用45%乙醇及蒸馏水反复冲洗之后复溶于蒸馏水中，得到乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。
[0069]将上述得到的接枝产物进行高岭土活性测试:首先用自来水将高岭土配成1%的悬浮液200mL，超声助溶1min后静置lOmin，取一定量的上清液(实为浑浊液)测得OD55tl=1.625，记为Atl;然后将上述接枝产物稀释成固含量约为0.5%的溶液，并在搅拌装置下向高岭土悬浊液内添加400 μ L 0.5%阴离子型葡聚糖絮凝剂，搅拌5min后静置1min并观察絮体沉降现象，然后吸取一定量的上清液测得OD55tl= 0.016，记为A ;最后计算出絮凝率F= (A。一 A)+A 0X 100%= 99%。
[0070]以上仅为本发明所列举的较佳实施例，并非用以限制本发明的保护范围，所属技术领域中的普通技术人员运用本发明所作的等效修饰或变化，均同理应属于本发明的专利保护范围。
[0071]对于方法实施例，为了简单描述，故将其都表述为一系列的动作组合，但是本领域技术人员应该知悉，本发明并不受所描述的动作顺序的限制，因为依据本发明，某些步骤可以采用其他顺序或者同时进行。其次，本领域技术人员也应该知悉，说明书中所描述的实施例均属于优选实施例，所涉及的动作和部件并不一定是本发明所必须的。
[0072]以上对本发明所提供的一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明的思想，在【具体实施方式】及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。
【主权项】
1.一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括: 步骤1、采用PH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制蔗糖溶液，在所述蔗糖溶液中添加葡聚糖蔗糖酶，在26?28°C下，进行酶催化反应24?28小时，直至反应液的动力粘度达到8000?10000CPS，终止所述酶催化反应，沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中，得到固含量为5?10%的高分子葡聚糖溶液； 步骤2、无氧条件下，向所述高分子葡聚糖溶液中添加摩尔浓度比例为(I:10)?(4:1)的过硫酸钾与亚硫酸氢钠作为引发剂，在50°C?70°C下保温15?20min后，添加丙烯酸钠溶液作为阴离子单体进行接枝共聚反应2?4小时，终止所述接枝共聚反应，采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中，即制得乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的葡聚糖蔗糖酶是由肠膜状明串珠菌与棘孢青霉混菌发酵所得。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，采用葡聚糖蔗糖酶催化蔗糖溶液时，所述蔗糖的摩尔浓度为0.2?1.0mol/L、所述葡聚糖蔗糖酶的浓度为0.5?3.0U/mL。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述过硫酸钾的摩尔浓度为0.1?1.0mmol/L，所述亚硫酸氢钠的摩尔浓度为0.25?1.0mmol/L。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括: 将所述乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂制成冻干粉； 或，对所制备的阴离子型葡聚糖絮凝剂经45%乙醇反复洗涤后置于45?55°C烘箱中干燥过夜，得到白色干燥固体颗粒。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述接枝共聚反应中，所述丙烯酸钠的摩尔浓度为0.05?0.20mol/L，所述生物高分子葡聚糖与所述丙烯酸钠的体积比为1:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于: 采用所述PH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制成摩尔浓度为0.2?1.0mol/L的所述蔗糖溶液； 所述终止所述酶催化反应包括: 采用加热保温的方式终止酶催化反应； 所述沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中的步骤包括: 冷却后用95%的乙醇沉淀出高分子葡聚糖，将沉淀物用45%的乙醇洗涤，最后将其溶于蒸馏水中。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于: 所述终止所述接枝共聚反应包括: 通过冷却终止所述接枝共聚反应； 所述采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中包括: 采用95%乙醇沉淀出接枝粗产物，经45%乙醇反复洗涤后，复溶于蒸馏水中。
【专利摘要】本发明提供了一种阴离子型葡聚糖絮凝剂的制备方法，所述方法包括：步骤1、采用pH5.0的乙酸-乙酸钠缓冲溶液配制蔗糖溶液，在所述蔗糖溶液中添加葡聚糖蔗糖酶进行酶催化反应，直至反应液的动力粘度达到8000～10000CPS，终止酶催化反应，沉淀出高分子葡聚糖并洗涤后溶于水中，得到固含量为5～10％的高分子葡聚糖溶液；步骤2、无氧条件下，向高分子葡聚糖溶液中添加过硫酸钾与亚硫酸氢钠作为引发剂，在50℃～70℃下保温15～20min后，添加丙烯酸钠溶液作为阴离子单体进行接枝共聚反应，终止所述接枝共聚反应，采用乙醇沉淀出接枝粗产物，经乙醇洗涤后复溶于水中，即制得乳白色粘稠液体状的阴离子型葡聚糖絮凝剂。
【IPC分类】C12P19-08, C12P19-18, C08F220-06, C08F251-00, C08F4-40, C02F1-56
【公开号】CN104861115
【申请号】CN201510070055
【发明人】曾锐, 邱鸿斌, 李东红, 甘微苇
【申请人】中科润蓝环保技术（北京）有限公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年2月10日