及桥接醇与锡（II)醇盐分子之间的聚集反应。聚集反应是导致锡（II)醇盐在常规有 机溶剂和环状酯单体中溶解性相对较差的主要原因。
[0037] 液态锡（II)醇盐的合成工艺的主要目的是制备合成聚L-丙交醋、聚D-丙交酯、 聚D，L_丙交酯、聚e-己内酯、聚乙交酯以及其他共聚酯时需要的合适的催化剂/引发剂。 在熔化过程中，液态锡（II)醇盐可以均匀地溶解或混合许多单体如丙交酯、己内酯、乙交 酯和其它环酯。当这些锡（II)醇盐在聚合反应中作为引发剂时，它可能会控制形成的聚合 物的分子量，同时获得高的分子量。这些优点可应用于生产生物医学和环境应用领域所用 的可生物降解的聚酯。
【附图说明】
[0038] 为了更全面地理解本发明，结合以下说明和附图对本发明进行描述：
[0039] 图1示出了液态锡（II)醇盐的物理外貌：(A)代表正丁醇锡（II)，（B)代表正己 醇锡（II)，和（C)代表正辛醇锡（II)。
[0040] 图2示出了液态锡（II)醇盐的红外光谱（平滑后的）：A)代表正丁醇锡（II)，（B) 代表正己醇锡（II)，和（C)代表正辛醇锡（II)。
[0041] 图3示出了液态锡（II)醇盐的iH-NMR谱（400MHz，，CDC13, 25°C)的比较：(A)代 表正丁醇锡（II)，（B)代表正己醇锡（II)，和（C)代表正辛醇锡（II)。
[0042] 图4示出了液态锡（II)醇盐的3C-NMR谱（100MHz，CDC13, 25°C)的比较：(A)代表 正丁醇锡（II)，（B)代表正己醇锡（II)，和（C)代表正辛醇锡（II)。
【具体实施方式】
[0043] 本发明介绍了液态锡（II)醇盐合成工艺的进展，在丙交酯和聚酯的制备中用到 的能溶于有机溶剂的液态锡（II)醇盐是通过以下得到：1)使用无水氯化锡（II)代替氯 化锡（II)二水化合物，2)将三乙胺换成二乙胺或者其他胺，比如二甲胺、二异丙胺、三甲胺 等，将其作为碱或者配体以增强氯原子的亲核取代能力，得到高产率的SnCl2 ?HNEt2，如以 下方程式所示：
[0044]
[0045] 这也要求醇最好是和SnCl2 ?HNEt2l而不是SnCl2 ?NEt3.的锡原子反应。最后， 3)使用以下任一种非极性的质子惰性溶剂（如正庚烷、正己烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯或 四氢呋喃）替代极性质子溶剂（如醇等）。非极性的质子惰性溶剂能够包围锡（II)醇盐分 子以防止它们自聚。当使用过量醇时，会导致锡（II)醇盐与桥接醇分子的形成进而导致锡 (II)醇盐在大多数常见的有机溶剂中的溶解度较差。而且，非极性的质子惰性溶剂的使用 可使Et2NH*HCl从溶解的锡（II)醇盐中沉淀，这使得锡（II)醇盐在使用前没必要纯化。 [0046] 为了获得在制备丙交酯（比如L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯等）中的催化剂 及在从环酯制备聚酯（如聚交酯、聚e-己内酯、聚乙交酯以及其他共聚物）中的引发剂， 而合成了液态锡（II)醇盐。该方法是首次成功制得液态锡（II)醇盐的工艺，该方法尚未 在文献中报道。采用该方法合成的三种锡（II)醇盐都是粘稠状的深黄色液体，这三种锡 (II)醇盐为正丁醇锡（II) (Sn(〇-nC4H9)2)，正己醇锡（II) (Sn(〇-nC6H13)2)及正庚醇锡（II)(Sn(0-nC8H17)2)。它们可以是单体、二聚体、三聚体和/或低聚物的混合物，在25-38°C的温 度范围内，它们在常规的有机溶剂中仍然是可溶的。将它们在氮气或氩气的气氛下储存可 使它们的反应活性不受影响。而且，采用该方法获得的产物也不需要额外的纯化且能够以 溶液相作为催化剂或引发剂。
[0047] 本发明中液态锡（II)醇盐的合成方法是由以下几个重要的步骤组成：1)使用 无水氯化锡（II)代替氯化锡（II)二水化合物；2)相对于使用三乙胺，采用摩尔当量为 无水氯化锡（11)2.0-2. 1倍的二甲胺、二异丙胺、三甲胺等可增强氯原子中的亲核取代 能力或者配位能力，得到高产率的SnCl2 ?HNEt2，且使醇更好地和SnCl2 ?HNEt2l而不是 SnCl2*NEt3.的锡原子反应；最重要的是3)使用任一种建议的非极性的质子惰性溶剂（如 正庚烷、正己烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯或四氢呋喃）替代极性质子溶剂（如醇等），这可 抑制锡（II)醇盐自聚体的形成。而且，非极性的质子惰性溶剂也可以使Et2NH*HCl从溶液 中的锡（II)醇盐中沉淀且容易分离出来。因此，不要对锡（II)醇盐再进一步纯化；4)该 方法中，醇的用量大约是无水氯化锡（II)的摩尔当量的2. 0 - 2. 1倍，这可以减少过量醇存 在下锡（II)醇盐的聚集。
[0048] 实施例1制备液态锡（II)醇盐（Sn(0R)2)过程中用到的化学品为：
[0049]1.无水氯化锡（II)，纯度>98%，购自Aldrich。分子量=189. 62g/mol，沸点= 652°C，熔点=246°C。
[0050] 2.二乙胺（(C2H5)NH)，分子量=73.14g/mol，沸点=55°C，，熔点=_50°C，密度= 0. 707g/mL(25°C)。在使用前，必须用钠（Na)或氢化钙（CaH2)回流纯化1小时，然后进行 蒸馏。干燥二乙胺保存在氮气或氩气气氛中，或者保存在含有分子筛的容器中。
[0051] 3.正丁醇（11-(；119011)，分子量=74.12 §/111〇1，沸点=116-1181：，熔点=-901：，密 度=0. 81g/mL(25°C)。在使用前，必须用钠（Na)回流纯化1小时，然后进行蒸馏。干燥正 丁醇保存在氮气或氩气气氛中，或者保存在含有分子筛的容器中。
[0052] 4.正己醇（n-C6H130H)，分子量=102. 17g/mol，沸点=156-157°C，熔点=_52°C， 密度=0. 814g/mL(25°C)。在使用前，必须用钠（Na)回流纯化1小时，然后进行蒸馏。干 燥正己醇保存在氮气或氩气气氛中，或者保存在含有分子筛的容器中。
[0053]5.正辛醇（n-C8H170H)，分子量=130. 23g/mol，沸点=196°C，熔点=_15°C，密度 =0. 827g/mL(25°C)。在使用前，必须用钠（Na)回流纯化1小时，然后进行蒸馏。干燥正 辛醇保存在氮气或氩气气氛中，或者保存在含有分子筛的容器中。
[0054] 6.正庚烷（n-C7H16)，分子量=100. 20g/mol，沸点=98°C，熔点=_91°C，密度= 0.684g/mL(25°C)。在使用前，必须用钠（Na)回流纯化1小时，然后进行蒸馏。干燥正庚烷 保存在氮气或氩气气氛中，或者保存在含有分子筛的容器中。
[0055] 为了充分理解本发明，给出以下进一步的细节：
[0056] 实施例2制备液态正丁醇锡（II)(Sn(〇-nC4H9)2)
[0057] 1. -个配备有一个磁力棒、一个经烘箱干燥的气体入口和一个滴液漏斗的三颈圆 底烧瓶。将三颈圆底烧瓶放置在磁力搅拌器上。气体入口通过塑料管连接到一个通过容积 计控制的氮气或氩气源。
[0058] 2.将无水氯化锡（II)4.84g(25.01mm〇l)加入到反应烧瓶中。
[0059] 3.在25_38°C温度范围内，将干燥正庚烷（大约100mL)加入到的反应容器中。将 得到的混合物充分搅拌30-60分钟。
[0060] 4.在15-20°C的温度范围内，将干燥二乙胺（5. 43mL，52. 53mmol)加入到反应容器 中。将得到的反应混合物搅拌3-6小时。
[0061] 5.在25-38 °C温度范围内，将溶于干燥正庚烷（约50mL)的干燥正丁醇 4. 81mL(52. 53mmol)溶液加入到上述反应混合物中。将所得溶液继续搅拌12小时。
[0062]6.将上述反应混合物在氮气或氩气氛围下过滤，并将固体残余物用干燥的正庚烷 (100-200mL)充分洗涤。
[0063]7.在旋转蒸发器中，将滤液浓缩并蒸发至干燥。
[0064] 8.将正丁醇锡（II)的残渣采用高真空泵进一步干燥3-6小时。
[0065]9.得到的正丁醇锡（II)是粘稠的、深黄色液体，产量4. 89g，产率73. 79%。
[0066] 实施例3制备液态正己醇锡（II)(Sn(〇-nC6H13)2)
[0067] 1.一个配备有一个磁力棒、一个经烘箱干燥的气体入口和一个滴液漏斗的三颈圆 底烧瓶。将三颈圆底烧瓶放置在磁力搅拌器上。气体入口通过塑料管连接到一个通过容积 计控制的氮气或氩气源。
[0068] 2.将无水氯化锡（11)4. 84g(25.Olmmol)加入到反应烧瓶中。
[0069] 3.在25_38°C温度范围内，将干燥正庚烷（大约100mL)加入到的反应容器中。将 得到的混合物充分搅拌30-60分钟。
[0070] 4.在15-20°C的温度范围内，将干燥二乙胺（5. 43mL，52. 53mmol)加入到反应容器 中。将得到的反应混合物搅拌3-6小时。
[0071] 5.在25-38 °C温度范围内，将溶于干燥正庚烷（约50mL)的干燥正己醇 6. 59mL(52. 53mmol)溶液加入到上述反应混合物中。将所得溶液继续搅拌12小时。
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