铁，产率为38. 3%。其
化学结构为：
[0026]
[0027] 参见附图1，它们分别是本实施例制备的化合物（1，Γ-双（2-甲氧基羰酰-2-甲 基-1-三甲基硅氧基-丙基）二茂铁）的13C核磁共振图谱（300MHz，⑶Cl3, ppm)。本实 施例制备化合物（1，1'_双（2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基）二茂铁） 的1H核磁共振图谱（400MHz，CDCl3, ppm)数据为：化学位移δ = 4.23~3.93(a)，对 应于-CH-C5H4FeC5H4-CH- ; δ = 3. 68 ( β )，对应于-COOCH3; δ = L 79 ~0· 87 ( γ )，对应 于-C(CH3)-C( = 0)-;S =0.25 ~0.09〇)，对应于-(^(013)3。图1中，化学位移3 =177. 73 ~177. 65 ( a )，对应于-COOCH3; δ = 90. 84 ( β )和 68. 62 ~67. 53 ( γ )，对 应于-C5H4FeC5H4- ; δ = 66. 19 ( δ )，对应于-CH-C5H4FeC5H4-CH- ; δ = 51. 75 ( ε )，对应 于-C( = 0)OCH3; δ = 49. 85( ζ),对应于-C(CH3)2-COOCH3; δ =21. 20 ~20. 90( η)， 对应于-C(CH3)2-COOCH3; δ = 3. 06~1.25( θ)，对应于-OSi(CH3)3。离子化结构分子式 C25H37FeO5Si的计算分子量值为：501. 1760,测得高分辨质谱（m/z)的[M]+值为：501. 1749。 由此可见，通过本发明技术方案的实施成功制得了 1，Γ -双（2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三 甲基硅氧基-丙基）二茂铁。
[0028] 进一步对1，Γ -双（2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基）二茂铁单 体进行氮气氛围下的热重分析，测试表明单体起始分解温度为190. 1°C，说明该单体具有很 好的热稳定性。
[0029] 实施例2
[0030] 用100.0 mL无水二氯甲烷溶解6. 873g双醛二茂铁（28. 4mmol)和18. 2mLl-甲氧 基-1-(三甲基硅氧基）-2-甲基-1-丙烯（85. 2mmol)于250mL的干燥Schlenk瓶，在干 燥氮气的保护下，快速滴加 I. 580g MgI2 (5. 7mmol)的50.0 mL乙醚溶液，室温搅拌6. O小时 后，滴加10.0 mL饱和NaHCO3淬灭，分离得到底部有机层，除去挥发性溶剂并真空干燥，进 一步以200目~300目硅胶为载体，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂梯度淋洗，得到第一馏 分7. 060g 1，Γ -双（2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基）二茂铁，产率为 42. 1% 〇
[0031] 本实施例制备的化合物双（2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅 氧基-丙基）二茂铁）的1H核磁共振图谱（400MHz，⑶Cl3, ppm)和13C核磁共振图谱 (300MHz，CDCl3, ppm)数据与实施例1 一致。
[0032] 进一步对1，Γ -双（2-甲氧基羰酰-2-甲基-1-三甲基硅氧基-丙基）二茂铁单 体进行氮气氛围下的热重分析，测试表明单体起始分解温度为190. 1°C，说明该单体具有很 好的热稳定性。
[0033] 以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和 原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体，化学结构式如下所示：2. -种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，1，1' -双醛二茂铁与 1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基）-2-甲基-1-丙烯在碘化镁乙醚络合物作为催化剂条件下反 应制得所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。3. 根据权利要求2所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在 于，1，1'-双醛二茂铁与1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基）-2-甲基-1-丙烯的摩尔比为 I. 0:2.O~3. 0〇4. 根据权利要求3所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于， 1，1' -双醛二茂铁与碘化镁乙醚络合物的摩尔比为1. 〇:〇. 02~0. 2。5. 根据权利要求2-4任一项所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征 在于，包括以下步骤： 步骤1，在无水氮气氛围中，室温下将1，1'-双醛二茂铁和1-甲氧基-1-(三甲基硅氧 基）-2-甲基-1-丙烯溶于有机溶剂获得反应原料； 步骤2,向步骤1的反应原料加入碘化镁乙醚络合物进行反应，反应完成后加入淬灭剂 获得反应产物； 步骤3,对反应产物进行后处理获得双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。6. 根据权利要求5所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，对 反应产物进行后处理的过程为：从反应产物中分离出有几层，除去挥发性溶剂获得粗产物； 然后对粗产物进行梯度淋洗获得双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。7. 根据权利要求6所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，所 述梯度淋洗是以200~300目硅胶或氧化铝为载体，以石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂进行；得 到第一馏分即为双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。8. 根据权利要求5所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，所 述有机溶剂为二氯甲烷。9. 根据权利要求5所述的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法，其特征在于，所 述淬灭剂为NaHCO3。
【专利摘要】本发明涉及一种双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体及其制备方法。双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的化学结构式如下式I所示：上述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体的制备方法为1,1'-双醛二茂铁与1-甲氧基-1-(三甲基硅氧基)-2-甲基-1-丙烯在碘化镁乙醚络合物作为催化剂条件下反应制得所述双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体。本发明制备的双甲硅氧基三碳酯二茂铁单体可以应用于导电材料的制备。
【IPC分类】C07F17/02
【公开号】CN104961775
【申请号】CN201410686814
【发明人】黄志向, 王建军, 翟涛, 邱殿銮, 杨金虎, 戴礼兴
【申请人】苏州志向纺织科研股份有限公司
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2014年11月25日