醋酸乙烯酯、氯乙烯、丁二烯、异戊二烯 或四氟乙烯。
[0101] 在另一优选例中，所述未取代的C3-C30的丙烯酸酯类单体具有以下式I所示的结 构：
[0102] Ch2=CHCOOR1I ；
[0103] 其中，R1选自下组：甲基、乙基、叔丁基、二甲氨基乙基、羟乙基、三氟乙基、苄基。
[0104] 在另一优选例中，所述未取代的C3-C30的丙烯酸酯类单体选自下组：丙烯酸甲 酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯 酸三氟乙酯、丙烯酸苄酯，或其组合。
[0105] 在另一优选例中，所述取代的C3-C30的丙烯酸酯类单体具有以下式II所示的结 构：
[0106] CH2=C(CH3)COOR2Ii ；
[0107] 其中，R2选自下组：甲基、乙基、正丁基、叔丁基、二氨基乙基、叠氮乙基、羟乙基、三 氣乙基、苄基、十-烷基。
[0108] 在另一优选例中，所述取代的C3-C30的丙烯酸酯类单体选自下组：甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲 基丙烯酸叠氮乙醇酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙 烯酸月桂酯等。
[0109] 在另一优选例中，所述C3-C30的丙烯酰胺类单体具有下式111(a)或式111(b)所 示的结构：
[0110] CH2=CHCONHR3IIKa)；
[0111] CH2=C(CH3)CONHR4IIKb)；
[0112] 其中，R3和R4各自独立地选自下组：N-甲基、N-羟甲基、N-叔丁基、N-异丙基。
[0113] 在另一优选例中，所述的丙烯酰胺类单体选自下组：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、 N-羟甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺，或其组合。
[0114] 在另一优选例中，所述的苯乙烯类单体具有如下式IV所示的结构：
[0115]
[0116] 其中、R5、R6、R7、R 8与R9各自独立地选自下组：F、Cl、Br、I、C1-C4烷基、C1-C4卤 代烷基、C1-C4酯基、C1-C4硫代酯基。
[0117] 在另一优选例中，所述的苯乙烯类单体选自下组：苯乙烯、2-甲基苯乙烯、4-甲基 苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、乙基苯乙烯、4-三氟甲基苯乙烯、五氟代苯乙烯、2-溴代苯乙烯、 4-氯代苯乙烯、对醋酸酯甲基苯乙烯、对硫代乙酸酯甲基苯乙烯，或其组合。
[0118] 在所述步骤（1)中，所述的引发剂没有特别限制，可选择本领域常用的自由基聚 合反应引发剂，例如热敏自由基引发剂、光敏自由基引发剂等。
[0119] 在另一优选例中，所述的热敏自由基引发剂选自下组：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚 腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丁酸二甲酯、2, 2' -偶氮双（4-甲氧-2, 4-二甲基戊腈）、过 氧化苯甲酰、过硫酸钾，或过硫酸铵。
[0120] 在另一优选例中，所述的光敏自由基引发剂选自下组：安息香二甲醚、1-羟基环 己基苯基甲酮，或苯甲酰甲酸甲酯。
[0121] 在所述步骤（2)中，所述的硫代羧酸盐没有特别限制，较佳地选自下组：硫代乙酸 钠、硫代乙酸钾、硫代苯甲酸钠，硫代苯甲酸钾，或其组合。
[0122] 在所述步骤（2)中，所述的惰性溶剂选自下组：水、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、苯、 氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、己烷、乙醚、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基 乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，或其组合；和/或
[0123] 在所述步骤（3)中，所述的惰性溶剂选自下组：水、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、苯、 氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、己烷、乙醚、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基 乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，或其组合。
[0124] 在另一优选例中，所述步骤（2)和步骤（3)中的惰性溶剂是相同的或不同的。
[0125] 在本发明的另一优选实施例中，所述的步骤（3)在酸催化剂存在下进行；较佳地， 所述的酸催化剂选自下组：盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸，或其组合。
[0126] 在另一优选例中，在所述步骤（3)中，所述的式A2聚合物中的卤甲基：亲核试剂： 酸催化剂的摩尔比为1:1-100:0. 01-0. 1。
[0127] 本发明所述的聚苄硫醇具有以下有益效果：
[0128] 1)分子侧链含有大量的不易形成双硫键的苄硫醇，使得这种聚硫醇具有良好的贮 存稳定性，能够用作热固性或光固化的塑料或涂料的组分以及相关功能高分子材料。
[0129] 2)本发明采用高效的酸式水解得到聚硫醇，避免了使用易于催化生成双硫键的碱 性条件，该方法具有高效、工艺简便、收率高等特点。
[0130] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条 件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
[0131] 实施例1
[0132] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0.6摩尔对氯甲基苯乙烯、0.4摩尔间氯 甲基苯乙烯、0. 01摩尔偶氮二异丁腈，在70°C下进行自由基聚合反应24小时，经沉淀，干燥 得到产物；产物核磁图如图1所示；
[0133] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于甲苯中，再加入1摩尔硫代乙酸钾，于 120°C下反应1小时，反应结束后，经水洗、干燥得到产物；产物核磁图如图2所示；
[0134] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于甲苯中，再依次加入1摩尔水，0. 1摩 尔对甲苯磺酸，于120°C下反应1小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0135] 图3是该实施例中用对氯甲基苯乙烯与间氯甲基苯乙烯合成的聚苄硫醇的1H核 磁共振谱图，显示了明显的巯基的质子信号（I. 4ppm)。
[0136] 稳定性测试时根据在空气中放置一段时间然后观察核磁图变化，图4为放置一个 星期后的核磁图，与图3相比没有明显变化，说明制得的聚苄硫醇在放置一周后并无交联 等情况发生。
[0137] 实施例2
[0138] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0.6摩尔对氯甲基苯乙烯、0.4摩尔间氯 甲基苯乙烯、0. 01摩尔偶氮二异丁腈，在120°C下，进行自由基聚合反应0. 5小时，经沉淀， 干燥得到产物；
[0139] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于苯中，再加入2摩尔硫代乙酸钠，于 (TC下反应24小时，反应结束后，经水洗、干燥得到产物；
[0140] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于二氧六环中，再依次加入100摩尔甲 醇，〇. 01摩尔对甲苯磺酸，于30°C下反应24小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0141] 实施例3
[0142] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0.9摩尔对氯甲基苯乙烯、0. 1摩尔甲基 丙烯酸甲酯、〇. 01摩尔偶氮二氰基戊酸，在60°C下，进行自由基聚合反应18小时，经沉淀， 干燥得到产物；
[0143] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于氯仿中，再加入1. 2摩尔硫代乙酸钾， 于90°C下反应20小时，反应结束后，经水洗、干燥得到产物；
[0144] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于四氢呋喃中，再依次加入2摩尔水， 0. 05摩尔浓盐酸，于60°C下反应18小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0145] 实施例4
[0146] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0. 9摩尔对溴甲基苯乙烯、苯乙烯、0. 01 摩尔偶氮二异庚腈，在90°C，进行自由基聚合反应18小时，经沉淀，干燥得到产物；
[0147] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于二氯甲烷中，再加入1.4摩尔硫代苯 甲酸钠，于90°C下反应18小时，反应结束后，经水洗、干燥得到产物；
[0148] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所