得产物溶于甲苯中，再依次加入以1.5摩尔水， 0. 02摩尔浓盐酸，于KKTC下反应24小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0149] 实施例5
[0150] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0. 3摩尔间溴甲基苯乙烯、0. 7摩尔异丙 基丙烯酰胺、〇. 01摩尔过氧化苯甲酰，在l〇〇°C，进行自由基聚合反应20小时，经沉淀，干燥 得到产物；
[0151] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于异丙醇中，再加入1摩尔硫代乙酸钾， 于90°C下反应12小时，反应结束后，经水中沉淀、干燥得到产物；
[0152] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于异丙醇中，再依次加入1摩尔水，0. 02 摩尔浓盐酸，于80°C下反应24小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0153] 实施例6
[0154] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0. 8摩尔对氯甲基苯乙烯、0. 5摩尔对 甲基苯乙烯、0.01摩尔安息香二甲醚，在紫外光辐照下，进行自由基聚合反应24小时，经沉 淀，干燥得到产物；
[0155] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于甲苯中，再加入1. 4摩尔硫代乙酸钾， 于KKTC下反应12小时，反应结束后，经水洗、干燥得到产物；
[0156] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于甲苯中，再依次加入1摩尔水，0.02 摩尔对甲苯磺酸，于KKTC下反应12小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0157] 实施例7
[0158] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0.9摩尔对氯甲基苯乙烯、0. 1摩尔丙烯 酸正丁酯、〇. 02摩尔1-羟基环己基苯基甲酮，在紫外光辐照下，进行自由基聚合反应18小 时，经沉淀，干燥得到产物；
[0159] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于二氧六环中，再加入1.4摩尔硫代乙 酸钾，于80°C下反应12小时，反应结束后，经水中沉淀、干燥得到产物；
[0160] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于二氧六环中，再依次加入1. 3摩尔水， 0. 03摩尔浓盐酸，于120°C下反应2小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0161] 实施例8
[0162] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0. 7摩尔对氯甲基苯乙烯、0. 3摩尔醋酸 乙烯酯、0. 01摩尔偶氮二异丁腈，在75°C下，进行自由基聚合反应12小时，经沉淀，干燥得 到产物；
[0163] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于甲苯中，再加入1.4摩尔硫代苯甲酸 钾，于KKTC下反应24小时，反应结束后，经水洗、干燥得到产物；
[0164] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于甲苯中，再依次加入2摩尔乙醇，0.02 摩尔对甲苯磺酸，于90°C下反应12小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0165] 实施例9
[0166] 1)惰性气体保护下，在反应器中依次加入0.6摩尔对氯甲基苯乙烯、0.4摩尔丙烯 腈、0. 01摩尔偶氮二异丁腈，在75°C下，进行自由基聚合反应24小时，经沉淀，干燥得到产 物；
[0167] 2)惰性气体保护下，将步骤1)所得产物溶于二氧六环中，再加入1. 2摩尔硫代乙 酸钾，于120°C下反应1小时，反应结束后，经水中沉淀、干燥得到产物；
[0168] 3)惰性气体保护下，将步骤2)所得产物溶于二氧六环中，再依次加入1摩尔水， 0. 02摩尔对甲苯磺酸，于KKTC下反应12小时，反应结束后，经沉淀、干燥得到产物。
[0169] 在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独 引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可 以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范 围。
【主权项】
1. 一种聚苄硫醇，其特征在于，其分子可以用如下结构通式表示：其中，η为10~3000的整数，m为O~1000的整数；b苯环上任意位置的取代基； Rx、Ry基团各自独立地选自下组：H、甲基、C1-C4的酯基、取代或未取代的C1-C4的羧 酸酯基，取代或未取代的C1-C4的酰胺基、取代或未取代的苯基、羧基、腈基；所述的取代指 基团上的一个或多个氢原子被选自下组的取代基取代：卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、 C1-C4酯基、C1-C4硫代酯基、二甲氨基乙基、羟基-C1-C4的烷基、三氟乙基、苄基、叠氮乙 基、十二烷基。2. 如权利要求1所述的聚苄硫醇的制备方法，其特征在于，包括步骤： (1) 在惰性溶剂中，用卤代甲基苯乙烯和任选的可进行自由基聚合反应的单体进行自 由基聚合反应，得到如式Al所示的聚合物；其中，所述的可进行自由基聚合反应的单体具有以下结构(2) 在惰性溶剂中，用步骤（1)制得的式Al聚合物与硫代羧酸盐反应，得到式A2聚合 物；(3)在惰性溶剂中，用步骤（2)制得的式A2聚合物与亲核试剂在酸性条件下进行裂解 反应，得到如本发明第一方面所述的聚苄硫醇：其中，所述的亲核试剂选自下组：水、C1-C6的醇类，或其组合； 上述各式中，n、m、Rx、Ry基团的定义如权利要求1中所述。3. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的卤代甲基苯乙烯选自下组：对氯 甲基苯乙烯、间氯甲基苯乙烯、邻氯甲基苯乙烯、对溴甲基苯乙烯、间溴甲基苯乙烯、邻溴甲 基苯乙烯，或其组合。4. 如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中，所述的可进行自由基 聚合反应的单体选自下组：取代或未取代的C3-C30的丙烯酸酯类单体、C3-C30的丙烯酰胺 类单体、苯乙烯类单体、丙烯腈、丙烯酸、醋酸乙烯酯。5. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述步骤（1)中，所述的反应在引发剂存 在下进行；较佳地，所述的引发剂选自下组：热敏自由基引发剂、光敏自由基引发剂，或其 组合。6. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述步骤（2)中，所述的硫代羧酸盐选自 下组：硫代乙酸钠、硫代乙酸钾、硫代苯甲酸钠，硫代苯甲酸钾，或其组合。7. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，在所述步骤（2)中，所述的惰性溶剂选自下 组：水、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷（二氧六环）、己烷、 乙醚、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮，或其组合；和/ 或 在所述步骤（3)中，所述的惰性溶剂选自下组：水、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、苯、氯仿、 二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、己烷、乙醚、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰 胺、N-甲基吡咯烷酮，或其组合。8. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的步骤（3)在酸催化剂存在下进行；较 佳地，所述的酸催化剂选自下组：盐酸、硫酸、对甲基苯磺酸，或其组合。9. 一种制品，其特征在于，所述制品中含有如权利要求1所述的聚苄硫醇，或所述制品 是用如权利要求1所述的聚苄硫醇制备的。10. 如权利要求1所述的聚苄硫醇的用途，其特征在于，用于选自下组的用途：制备增 加光学性能的光学树脂，或用于重金属离子分离。
【专利摘要】本发明公开了一种高稳定性的聚苄硫醇及其合成方法。具体地，所述的聚苄硫醇具有以下式A所示的结构，其中，n1、n2、n3、Rx、Ry的定义如说明书中所述。该化合物侧链含有大量的苄硫醇基团，不易生成双硫键，使得这种多硫醇的稳定性很好，可以作为环氧树脂固化剂、光学树脂组分、功能分子载体、重金属污水处理树脂等，有着良好的应用前景。
【IPC分类】C08F220/44, C08F212/08, C08F220/16, C08F212/14, C08F220/54, C08F218/08, C08F220/14, C08F212/12, C08F8/34
【公开号】CN104974295
【申请号】CN201410148730
【发明人】周鑫, 韩金, 姜道义, 乌学东
【申请人】中国科学院宁波材料技术与工程研究所
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2014年4月14日