其任选地被一 个或多个选自由如下构成的组的基团取代：卤素、Cp4烷基、C 2_4烯基、或者C 2_4炔基。6-氨 基羧酸对于己内酰胺以及其衍生物的制备是特别有用的。
[0102] 本文中所描述的工艺可用于制造各种环状酯、或者环状酰胺例如二聚环状酯、内 酯、二聚环状酰胺、或者内酰胺。
[0103] 在优选的实施方式中，通过本文中所描述的工艺制备的环状酯或环状酰胺为式 (II)的化合物：
[0104]
[0105] 其中
[0106] Z1为 O 或 NH;
[0107] Z2为 O 或 NH;
[0108] R1和R2各自独立地为氛或者选自如下的基团：C K烷基；C 2_6條基；C 6_1(|芳基；C η。 烷基(：6_1(|亚芳基；(：6_1(|芳基(： 1_6亚烷基；或(：2_6炔基；各基团任选地被一个或多个选自（： 1_6烷基、CV6烷基氧基的取代基取代。在进一步的实施方式中，R1和R2各自独立地选自：氢或 者选自CV4烷基、C 2_4烯基、或C 2_4炔基的基团；各基团任选地被一个或多个选自C η烷基、 CV6烷基氧基的取代基取代；优选地，R 1和R 2各自独立地选自氢、C H烷基、C 2_6烯基、C 6_1Q芳 基、CVltl烷基C 6_1Q亚芳基、C 6_1Q芳基C ^亚烷基、或C 2_6炔基。在进一步的实施方式中，R 1和 R2各自独立地选自氢、C η烷基、或C 2_4烯基。
[0109] 在某些实施方式中，R1和R 2的至少一个不是氢。
[0110] 式（Π )的化合物可通过一种或多种如本文中所描述的式（I)的化合物的反应获 得。
[0111] 在优选的实施方式中，通过本文中所描述的工艺制备的环状酯或环状酰胺是对称 的。
[0112] 在一些实施方式中，还想到，二聚环状酯或环状酰胺可为不对称的。对于不对称的 式（II)的化合物的制备，需要两种不同的式（I)的化合物。
[0113] 优选地，本工艺包括如下步骤：使至少一种式（I)的化合物、其盐或酯与至少一种 酸性沸石接触，从而获得式（II)的化合物，
[0114] 其中所述沸石包括：
[0115] -至少两种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少一种包括10元以 上环通道；以及如通过NMR测量的至少24的骨架Si/X2比率；或者
[0116] -三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少两种包括10元以上环 通道；以及如通过NMR测量的至少6的骨架Si/X2比率；
[0117] 其中各X为Al或B。
[0118] 优选地，本工艺包括如下步骤：使至少一种式（I)的化合物、其盐或酯与至少一种 酸性沸石接触，从而获得式（II)的化合物，
[0119] 其中所述沸石包括：
[0120] -两种或者三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少一种包括10 元以上环通道；以及如通过NMR测量的至少24的骨架Si/Al2比率；或者
[0121] -三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少两种包括10元以上环 通道；以及如通过NMR测量的至少6的骨架Si/Al2比率。
[0122] 在优选的实施方式中，通过本文中所描述的工艺制备的环状酯为式（IIa)的化合 物：
[0123]
[0124] 其中R1和R2各自独立地为氢或者选自如下的基团：C η烷基；C 2_6烯基；C 6_1Q芳基； CVltl烷基C 6_1(|亚芳基；C 6_1(|芳基C ^亚烷基；或C 2_6炔基；各基团任选地被一个或多个选自 CV6烷基、Cp6烷基氧基的取代基取代；和其中R1和R2的至少一个不是氢。在进一步的实施 方式中，R1和R2各自独立地选自：氢或者选自C η烷基、C 2_4烯基、或C 2_4炔基的基团；各基 团任选地被一个或多个选自Cp6烷基、Cp6烷基氧基的取代基取代；和其中R1和R 2的至少一 个不是氢；优选地，R1和R2各自独立地选自氢、C ^烷基、C 2_6烯基、C 6_1(|芳基、C ^烷基C 6_1Q亚芳基、C6_1(l芳基C η亚烷基、或C 2_6炔基；和其中R1和R2的至少一个不是氢。在进一步的 实施方式中，R1和R2各自独立地选自氢、C η烷基、或C 2_4烯基，其中R1和R2的至少一个不 是氢。
[0125] 式（IIa)的化合物可通过一种或多种如本文中描述的式（Ia)的化合物的反应获 得。
[0126] 在某些实施方式中，所述羟基羧酸为式（IIa)的化合物，其中R1为氢和R 2为选自 如下的基团：Cp6烷基；C 2_6烯基；C 6_1Q芳基；C 烷基C 6_1Q亚芳基；C 6_1Q芳基C ^亚烷基；或 c2_6炔基；各基团任选地被一个或多个选自C H烷基、C H烷基氧基的取代基取代；优选地， R2选自C ^烷基；C 2_6烯基；或C 2_6炔基；优选地，R 2为C i_4烷基、或C 2_4烯基。
[0127] 在优选的实施方式中，通过本文中所描述的工艺制备的式（IIa)的化合物是对称 的。
[0128] 在一些实施方式中，还想到，式（IIa)的化合物是不对称的。对于不对称的式 (IIa)的化合物的制备，需要两种不同的式（Ia)的化合物。
[0129] 在一些实施方式中，所述环状酯为内酯，更特别地，ε -内酯，其可通过使用作为羟 基己酸的6-羟基羧酸而制备。
[0130] 优选地，制备环状酯的工艺包括如下步骤：使至少一种式（Ia)的化合物与至少一 种酸性沸石接触，从而获得式（IIa)的化合物，
[0131] 其中所述沸石包括：
[0132] -至少两种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少一种包括10元以 上环通道；以及如通过NMR测量的至少24的骨架Si/X2比率；或者
[0133] -三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少两种包括10元以上环 通道；以及如通过NMR测量的至少6的骨架Si/X2比率，
[0134] 其中各X为Al或B。
[0135] 更优选地，制备环状酯的工艺包括如下步骤：使至少一种式（Ia)的化合物与至少 一种酸性沸石接触，从而获得式（IIa)的化合物，
[0136] 其中所述沸石包括：
[0137] -两种或者三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少一种包括10 元以上环通道；以及如通过NMR测量的至少24的骨架Si/Al2比率；或者
[0138] -三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少两种包括10元以上环 通道；以及如通过NMR测量的至少6的骨架Si/Al2比率。
[0139] 在一个优选实施方式中，在至少一种如本文中定义的沸石的存在下使用乳酸以制 造丙交酯。优选地，在至少一种如本文中定义的沸石的存在下使用L-乳酸以制造 L-L-丙 交酯。优选地，在至少一种如本文中定义的沸石的存在下使用D-乳酸以制造 D-D-丙交酯。
[0140] 在一些实施方式中，通过本文中所描述的工艺制备的环状酰胺为式（IIb)的化合 物：
[0141]
[0142] 其中R1和R2各自独立地为氢或者选自如下的基团：C η烷基；C 2_6烯基；C 6_1(|芳基； CVltl烷基C 6_1(|亚芳基；C 6_1(|芳基C ^亚烷基；或C 2_6炔基；各基团任选地被一个或多个选自 CV6烷基、C η烷基氧基的取代基取代。在进一步的实施方式中，R1和R2各自独立地选自： 氢或者选自Cp4烷基、C 2_4烯基、或C 2_4炔基的基团；各基团任选地被一个或多个选自C η烷 基、CV6烷基氧基的取代基取代；优选地，R1和R2各自独立地选自氢、C η烷基、C 2_6烯基、C 6_1Q芳基、Chci烷基C 6_1(|亚芳基、C 6_1(|芳基C η亚烷基、或C 2_6炔基。在进一步的实施方式中，R 1和R2各自独立地选自氢、C η烷基、或C 2_4烯基。
[0143] 在【具体实施方式】中，R1和R 2的至少一个不是氢。
[0144] 式（IIb)的化合物可通过一种或多种如本文中所描述的式（Ib)的化合物的反应 获得。
[0145] 在某些实施方式中，所述羟基羧酸为式（IIb)的化合物，其中R1为氢和R 2为选自 如下的基团：Cp6烷基；C 2_6烯基；C 6_1Q芳基；C 烷基C 6_1Q亚芳基；C 6_1Q芳基C ^亚烷基；或 c2_6炔基；各基团任选地被一个或多个选自C H烷基、C H烷基氧基的取代基取代；优选地， R2选自C ^烷基；C 2_6烯基；或C 2_6炔基；优选地，R 2为C i_4烷基、或C 2_4烯基。
[0146] 在优选的实施方式中，通过本文中所描述的工艺制备的式（IIb)的化合物是对称 的。
[0147] 在一些实施方式中，还想到，式（IIb)的化合物可为不对称的。对于不对称的式 (IIb)的化合物的制备，需要两种不同的式（Ib)的化合物。
[0148] 在一些实施方式中，所述环状酰胺为内酰胺，更特别地内酰胺，例如己内酰 胺，其可通过使用作为氨基己酸的6-氨基羧酸制备。
[0149] 优选地，制备环状酰胺的工艺包括如下步骤：使至少一种式（Ib)的化合物与至少 一种酸性沸石接触，从而获得式（IIb)的化合物，
[0150] 其中所述沸石包括：
[0151] -两种或者三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少一种包括10 元以上环通道；以及如通过NMR测量的至少24的骨架Si/X2比率；或者
[0152] -三种互连且不平行的通道体系，其中所述通道体系的至少两种包括10元以上环 通道；以及如通过NMR测量的至少6的骨架Si/X2比率
[0153] 其中各X为Al或B。
[0154] 所述羟基羧酸和/或氨基羧酸是以溶液或者乳液、优选地以溶液提供的。
[0155] 合适的溶剂可为本文中描述的反应产物能溶于其中并且具有合适沸点的溶剂。更 特别地，沸点优选地足够高使得在沸点温度下实现可接受的反应速率，但是足够低使得可 避免或者最少化降解产物的形成。优选地，所述溶剂与水形成共沸物，从而容许将水经由共 沸蒸馏除去。共沸溶剂可包括与水不混溶的芳族溶剂、与水不混溶的脂族或者环状烃溶剂、 水溶性溶剂、或者其混合物。与水不混溶的共沸溶剂是优选的，因为在蒸馏之后，它们可容 易地分离，所述溶剂被再循环并且水被从体系取出。此外，在反应过程期间获得的潜在的副 产物（例如，羟基羧酸和/或氨基羧酸的水溶性的短的低聚物）将典型地溶解在水相中，而 感兴趣的环状酯和/或环状酰胺典型地保持在有机溶剂相中。这可促进经由萃取将所述副 产物从感兴趣的产物分离，和随后使所述水溶性产物（在水解之后）重新进入反应过程中。
[0156] 由于潜在地与环状酯具有反应性而不优选的溶剂包括醇，有机酸，含醇、过氧化物 和/或酸杂质的酯和醚，具有稳定的烯醇形式的酮和醛，以及胺。
[0157] 合适的溶剂可包括芳族烃溶剂例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、三甲基苯（例如， 1，3, 5-三甲基苯）、甲基乙苯、正丙基苯、异丙基苯、二乙苯、异丁基苯、三乙基苯、二异丙 基苯、正戊基萘、和三甲基苯；醚溶剂例如乙基醚、异丙基醚、正丁基醚、正己基醚、2-乙基 己基醚、环氧乙烷、1，2-环氧丙烷、二氧戊环、4-甲基二氧戊环、1，4-二烷、二甲基二烷、乙 二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、一缩二乙二醇二乙基醚、一缩二乙二醇二正基醚、四氢呋 喃、和2-甲基四氢呋喃；脂族烃溶剂例如正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、 2,