-硫化的弹性体 组合物的抗氧化剂（MW = 600-700):
[0066]
[0067] Octamine (Chemtura):辛基化二苯胺（CAS 登记号 26603-23-6)，通常用作硫-硫 化的弹性体组合物的抗氧化剂：
[0068]
[0069] Vulkanox 4020LG(Lanxess) :N-(1，3-二甲基丁基）-N'-苯基-对-苯二胺（CAS 登记号793-24-8)，通常用作硫-硫化的弹性体组合物的抗氧化剂：
[0070]
[0071] 在每个试验中，将所述聚合物废料以颗粒形式与预定量的抗氧化剂一起加入到班 伯里密炼机中。使用填充系数为85%的混合器进行所述配混，转子转速为50rpm，最终组合 物的出料温度约为120 °C。
[0072] 不同的试验中抗氧化剂的添加量记录在表1中（作为重量份计）。
[0073] 表 1
[0074]
[0075] * 对比
[0076] 使用来自Monsanto的Moving Die Rheometer (MDR)对所得到的聚合物组合物进 行流变学分析，在180°C下进行试验15分钟，振动频率为50Hz，振幅为±3°。
[0077] 根据标准技术，借助于焦烧粘度计，在2' +22'下测定155°C下的焦烧时间。
[0078] 作为对比，也测定废料本身，即未添加任何抗氧化剂（表2中Ref.)，的MDR和焦烧 特性。结果记录在表2中。
[0079] 表 2
[0080]
[0081] * 对比
[0082] M1=最小扭矩；
[0083] Mh=最大扭矩；
[0084] ts2 =从最小值M ^增大2dN · m扭矩值的时间；
[0085] 焦烧t3 =从最小值M J曾大3dN · m扭矩值所必需的时间；
[0086] 焦烧t1(l =从最小值M屬大IOdN · m扭矩值所必需的时间。
[0087] 从表2中记录的数据，明显看出，相对于所述废料本身，如通过非常低的Mh值和焦 烧时间的增加值所示，通过将根据本发明所述的抗氧化剂添加到所述聚合物废料中，存在 于所述聚合物废料中的有机过氧化物几乎被完全淬灭。
[0088] 含有用于电绝缘组合物而不是用于硫-硫化的弹性体组合物的抗氧化剂的组合 物1*和2*显示焦烧值（t3)不适合进一步使用，这是因为这种抗氧化剂不能淬灭在这些组 合物中包括的未反应的过氧化物。
[0089] 实施例 9-12
[0090] 通过使用实施例1-8中描述的相同混合方法，通过在其中配混表3中记录的量 (重量份）的Vulkanox? 4020LG(LanxesS)，在上述实施例1-8的相同废料上应用根据本发 明的所述方法。还将相应的量的碳酸钙作为填料添加至所述组合物。因此，为了改进加工 性，必须补充增塑剂和/或加工助剂，特别是石蜡油、石蜡族的蜡和硬脂酸。
[0091] 所述组合物记录在表3中。根据实施例1-8中相同方法，对所得到的聚合物组合 物进行流变学分析（MDR)。此外，根据ISO标准289/1，在100°C下测量门尼ML(l+4)粘度。
[0092] 结果记录在表4中。
[0093] 表 3
[0094]
[0095] Omyacarb IOAV (Omya)=碳酸妈；
[0096] Celtis 933 (ENI)=石赌油；
[0097] Riowax 721 (Lehmann&Voss&Co.):赌。
[0098] 表 4
[0099]
[0100] 从实施例9-12明显看出，添加根据本发明的所述抗氧化剂，能够显著降低所述组 合物中石蜡油的量和省去硬脂酸，其与石蜡族的蜡一起添加是为了改进由于大量碳酸钙填 料加入所述组合物而不可避免地降低的加工性。由于所述加工助剂的减少，观察到门尼粘 度增大：但是，其保持在对于所述聚合物组合物后续加工可接受的值的范围内。
【主权项】
1. 一种包含至少一种过氧化物可固化的聚合物和至少一种过氧化物交联剂的聚合物 组合物的废料回收方法，所述方法包括在低于所述至少一种过氧化物交联剂的分解温度的 温度下，将所述废料与至少一种适合于硫-硫化的弹性体组合物的抗氧化剂配混。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种抗氧化剂选自具有反应性-OH和/ 或-NH基团的主抗氧化剂。3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述至少一种抗氧化剂选自仲苯胺和低分子量受 阻酚。4. 根据权利要求3所述的方法，其中所述至少一种抗氧化剂选自：2,6-二-叔-丁 基-羟基甲苯（BHT)、2,6-二-叔-丁基-4-壬基苯酚、2,6-二-叔-丁基-4-乙基苯酚、 4-壬基苯酚、3-(2, 3-二-叔-丁基-4-羟苯基）丙酸甲酯、3, 5-二-叔-丁基-4-羟基苯 丙酸十八烷基酯、聚（二环戊二烯-共聚-对-甲酚），和它们的混合物。5. 根据权利要求3所述的方法，其中所述仲苯胺选自：仲苯二胺、二苯胺、它们的衍生 物，和它们的混合物。6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述仲苯二胺选自：N-苯基-N'-异-丙 基-对-苯二胺（IPPD)、N-(1，3-二甲基丁基）-N'-苯基-对-苯二胺（6PPD)、N， N r -双-(1，4_二甲基戊基）-对-苯二胺（77PD)、N，N，-双-(I-乙基-3-甲基戊 基）-对-苯二胺（D0PD)、N，N，-二苯基-对-苯二胺（DPPD)、N，N，-二甲苯基-对-苯二 胺（DTPD)、N，N'-二-0-萘基-对-苯二胺（DNPD)、N，N'-双-(1-甲基庚基）-对-苯 二胺、N，N'-二-仲-丁基-对-苯二胺（44PD)、N-苯基-N，-环己基-对-苯二胺、 N-苯基-N' -1-甲基庚基-对-苯二胺，和它们的混合物。7. 根据权利要求1所述的方法，其中所述抗氧化剂以0. 2-10phr、优选0. 5-5phr的量 与所述待回收的废料配混。8. 根据权利要求1所述的方法，其中所述过氧化物可固化的聚合物为弹性体聚烯烃。9. 根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种过氧化物可固化的聚合物为热塑性 聚烯烃。10. 根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种过氧化物交联剂具有等于或大于 90°C、优选105°C至145°C的分解温度。11. 根据权利要求10所述的方法，其中所述至少一种过氧化物交联剂选自：过氧化二 异丙苯、叔-丁基过氧化异丙苯、双（叔-丁基过氧化异丙基）苯、双（叔-丁基过氧化）2， 5二甲基己烷、双（叔-丁基过氧化）2, 5二甲基己炔、2,4_二甲基-2, 5-二（叔-丁基过 氧化）己烷、二-叔-丁基过氧化物，和它们的混合物。12. 根据权利要求1所述的方法，其中在低于150°C、优选100°C至120°C的温度下，进 行所述废料与所述至少一种抗氧化剂的配混。13. 根据权利要求1所述的方法，其中将至少一种加工助剂添加至所述聚合物废料中。14. 一种电缆，其包含至少一个电缆芯和由回收的聚合物组合物制成的组件，所述回收 的聚合物组合物含有过氧化物交联剂与适合于硫-硫化的弹性体组合物的抗氧化剂的反 应产物。15. 由根据权利要求1至13任一项所述的废料回收方法获得的聚合物组合物的用途， 其用作电缆芯的填充材料。
【专利摘要】一种包含至少一种过氧化物可固化的聚合物和至少一种过氧化物交联剂的聚合物组合物的废料回收方法，所述方法包括在低于所述至少一种过氧化物交联剂的分解温度的温度下，将所述废料与至少一种适合于硫-硫化的弹性体组合物的抗氧化剂配混。上述这些抗氧化剂可有效地淬灭所述过氧化物交联剂，以避免所述组合物在其加工过程中任何实质上的交联。在低于所述过氧化物交联剂的分解温度的温度下进行所述聚合物废料与抗氧化剂的配混，以避免所述交联剂任何过早的活化。这使得根据本发明的所述方法特别适合于基于弹性体聚烯烃、更优选弹性体乙烯共聚物如乙烯-丙烯共聚物(EPR)和乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)的组合物，所述组合物可在比最常用的过氧化物交联剂的分解温度低得多的较低温度下加工。
【IPC分类】C08J11/06, C08K5/00, H01B3/44, C08K5/14
【公开号】CN104981509
【申请号】CN201280076977
【发明人】F·伽勒缇, V·斯奎玛
【申请人】普睿司曼股份公司
【公开日】2015年10月14日
【申请日】2012年11月14日
【公告号】EP2920238A1, US20150284528, WO2014076520A1