组合物可W配混有通常用于轮胎用橡胶组合物的各种添加剂，如硫 化剂或交联剂、硫化促进剂、各种无机填料、各种油、防老剂和增塑剂。将上述添加剂通过普 遍方法混炼从而制备橡胶组合物，并且橡胶组合物可W用于硫化或交联。添加剂的共混量 可W为常规共混量，只要它们不违背本发明的目的即可。本发明的橡胶组合物可W通过将 上述各组分借助于普通混练机，例如班伯里密炼机、混练机和漉等混合来制造。
[0054] 通过使用根据本发明的轮胎用橡胶组合物制造的充气轮胎可W比W往更高水平 地改善湿路面抓着性能、耐摩耗性和低燃料消耗性，并且其可W适合用作各种车辆用充气 轮胎。
[00巧]连施例
[0056] 下面将参考实施例来详细地解释本发明，但是本发明绝不局限于下述实施例。
[0057] 制造例1至6
[0058] 炭黑CB1至6的制造：
[0059] 使用如下炭黑制造炉：其中从图1中示出的上游配置第一区域（未示出）：燃料引 入部（内部直径：680mm，长度：900mm)、第二区域：原料引入部（上游端内部直径：435mm，下 游端内部直径：220mm，长度：1000mm，锥角：6. 1。）、狭窄圆筒部（内部直径：220mm，长度： 190mm)和第=区域：安装有反应停止用泽冷液压喷雾装置的反应持续和冷却室（内部直 径：365mm，长度：1200mm)，并且表1中示出的重油用作原料油来在表2中示出的操作条件 下制造炭黑CB1至6。
[0060] 表 1
[0061]
[0062] *1 BMCI :芳控指数度ureau of Mines Correlation Index)(美国矿物局的指数）
[0063] *2 I. B. P.:初馈点（第一馈分点）
[0064]表2
[0065]
[0066] 制造例7
[0067] 改性下二締橡胶（改性BR)的制造：
[0068] 将干燥且用氮气置换的800血的耐压容器装有1，3-下二締60g的环己烧溶液（20 质量％ )和2, 2-二四氨巧喃基丙烷0. 70mmol，并且进一步装有正下基裡度uLi)0. 70mmol， 然后将它们在50°C的溫水浴中进行聚合反应1. 5小时。聚合转化率几乎为100%。
[0069] 然后，将四氯化锡（SnCl4)〇.2mmol添加至聚合系统从而进行改性反应30分钟。最 后，将2, 6-二叔下基-对甲酪度HT) 2mL的异丙醇5质量％的溶液添加至聚合反应系统从 而终止反应。其后，将反应产物进行真空干燥从而获得改性BR。
[0070] 由此获得的共聚物的重均分子量为100,000。
[0071] 测量用于实施例和比较例的炭黑CB的性能和评价所得的橡胶组合物的特性通过 下述方法来进行。
[0072] CB的测量：
[0073] 1.舰吸附比表面积
[0074] 根据JIS K6217-1测量，并且由每单位质量的炭黑的吸附值mg/g舰来表示。
[0075] 2.NzSA吸附比表面积
[0076] 根据JISK6217-2测量，并且由每单位质量的炭黑的比表面积m7g来表示。
[0077] 3.CTAB吸附比表面积
[007引根据JISK6217-3测量，并且由每单位质量的炭黑的比表面积m7g来表示。
[0079] 4.DBP吸附量
[0080] 根据JISK6217-4吸油量A方法测量，并且由每lOOg炭黑吸附的邻苯二甲酸二下 醋值BP)的体积ml来表示。
[00引]5.着色力
[0082]通过JISK6217-5中记载的化otoc虹on方法来测量。
[008引 6.甲苯着色透过度
[0084] 根据JISK6218-4测量，并且由通过将其与纯化甲苯的值比较而获得的百分比来 表不。
[00财 7.氨释放率
[0086] 1)将炭黑样品在105°C的恒溫干燥器中干燥并且在保干器（desiccator)中冷却 至室溫。
[0087]。将样品lOmg精确称量放入锡制管状样品容器中，并且将其压制和紧密密封。 [008引如借助于氨分析仪（EMGA621W，由化riba,Ltd.制造）将其在氣气流下在2000°C 下加热15分钟从而测量氨的产生量并且确定质量分数。
[0089] 耐摩耗性：
[0090] 在使实际车辆于铺有路面的道路上行驶10, 000km之后，测量剩余的花纹沟深度， 并且相对比较胎面中磨耗1mm时所需要的行驶距离，将其由其中比较例的值设定为100 (相 当于8000km/mm)的指数来表示。结果表明数值越大，耐摩耗性越好。
[0091] 低燃料消耗性：
[0092] 制造了具有195/65R15尺寸的轮胎，并且将其借助于转鼓在80km/小时速度下的 来旋转从而测量在设定为4. 4kN的负荷下的滚动阻力。它由其中比较例的滚动阻力的倒数 设定为100的指数来示出。结果表明数值越大，滚动阻力越低，并且燃料消耗性越低。
[0093]湿路面抓着性能（0°C、tan5 ):
[0094] 粘弹性测量仪器（由化eometricCo巧oration制造）用于测量在0°C溫度、1%变 形和15化频率下的损耗角正切tan 5。它由其中比较例的数值设定为100的指数来示出。 结果表明数值越大，湿路面抓着性能越好。
[0095] 用于实施例和比较例的炭黑CB1至6的性能通过上述测量方法来测量，并且其结 果示于表3中。
[0096]表 3
[0097]
阳09引实施例1至4和比较例1至2
[0099] 使用表3中示出的六种炭黑，并且将根据表4中示出的配方仅使用SBR作为橡胶 组分的混合物借助于班伯里密炼机混炼来制备橡胶组合物。
[0100] 由此获得的各橡胶组合物通过上述评价方法来评价。其结果示于表4中。
[0101] 表 4
[0102]
[0103] 实施例5至8和比较例3至4
[0104] 使用表3中示出的六种炭黑，并且将根据表5中示出的配方使用SBR和商购可得 的下二締橡胶作为橡胶组分的混合物借助于班伯里密炼机混炼来制备橡胶组合物。
[0105] 由此获得的各橡胶组合物通过上述评价方法来评价。其结果示于表5中。
[0106] 表 5
[0107]
[0108] 实施例9至13和比较例5至6
[0109] 使用表3中示出的六种炭黑，并且将根据表6中示出的配方使用SBR和制造例7 中制造的改性下二締橡胶作为橡胶组分的混合物借助于班伯里密炼机混炼来制备橡胶组 合物。
[0110] 由此获得的各橡胶组合物通过上述评价方法来评价。其结果示于表6中。
[01川 表6
[0112]
[011引备注（表4至6)
[0114] *1 :SBR#1500 (由JSRCo巧oration制造）
[0115]巧：BRNF35R(由As址iKaseiCo巧oration制造）
[0116] *3 :制造例7中制造的
[0117] *4 :化psilAQ(由TosohSilicaCo巧oration制造）
[011引*5 :Si69(双（3-S乙氧基甲娃烷基丙基）四硫化物，由Evon化ImlustriesAG制 造）
[0119] *6 :N0CRAC6C(N-(1，3-二甲基下基）-N'-苯基对苯二胺，由Ouchiaiinko IndustrialCo.，Ltd.制造）
[0120] *7 :N0CCELERD(二苯脈，由Ouchi化inkoIndustrialCo.，Ltd.制造）
[012" *8 :N0CCELERDM-P(二硫化苯并嚷挫，由OuchiaiinkoIndustrialCo.，Ltd.制 造）
[012引蝴：NOCCELERNS-P(N-叔下基-2-苯并嚷挫次横酷胺，由Ouchiaiinko IndustrialCo. ,Ltd.制造）
[0123]如从表4至6中示出的结果明显的，发现了与通过使用常规炭黑或具有落在本发 明中规定的范围外的氨释放率的炭黑而制备的橡胶组合物相比，通过使用具有落在本发明 中规定的范围内的氨释放率的炭黑而制备的本发明的橡胶组合物在低燃料消耗性方面几 乎不降低，但是在耐摩耗性方面得到改善。特别地，当BR和改性BR与SBR组合用于橡胶组 分时，低燃料消耗性也没有降低，而很大程度地改善耐摩耗性。 。124]产化h的可禾1|用忡
[0125] 本发明的橡胶组合物可W用于汽车的轮胎。
【主权项】
1. 一种橡胶组合物，所述橡胶组合物通过将100质量份的包括苯乙烯-丁二烯橡胶或 苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶的橡胶组分与2至200质量份的作为补强填料的炭黑配 混来制备，其中所述炭黑至少具有〇. 2质量％以上的氢释放率和160至300m2/g的氮吸附 比表面积N2SA。2. -种橡胶组合物，所述橡胶组合物通过将100质量份的包括苯乙烯_ 丁二烯橡胶或 苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶的橡胶组分与2至200质量份的作为补强填料的炭黑 配混来制备，其中所述炭黑至少具有1. 2至1. 5的N2SA/CTAB比，N2SA为氮吸附比表面积且 CTAB为十六烷基三丁基溴化铵吸附比表面积，并且其中所述炭黑具有160至300m2/g的氮 吸附比表面积。3. 根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中所述炭黑具有0. 2质量％以上的氢释放率 和1. 2至1. 5的N2SA/CTAB比，N2SA为氮吸附比表面积且CTAB为十六烷基三丁基溴化铵吸 附比表面积。4. 根据权利要求1-3任一项所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组分中的丁二烯橡胶的 含量为40质量％以下。5. 根据权利要求1-4任一项所述的橡胶组合物，其中所述橡胶组分中的丁二烯橡胶是 改性丁二烯橡胶。6. 根据权利要求1-5任一项所述的橡胶组合物，其中所述炭黑的共混量相对于100质 量份的所述橡胶组分是2至50质量份。7. -种轮胎，所述轮胎使用根据权利要求1-6任一项所述的橡胶组合物。
【专利摘要】提供的是具有优异的湿路面抓着性能和耐摩耗性以及低的滚动阻力的低燃料消耗性的轮胎用橡胶组合物，和使用其的轮胎。所述橡胶组合物基于每100质量份的包括苯乙烯-丁二烯橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶和丁二烯橡胶的橡胶组分包括2至200质量份的炭黑，作为补强填料的所述炭黑、至少具有0.2质量％以上的氢释放率和/或1.2至1.5的氮吸附比表面积(N2SA)/十六烷基三丁基溴化铵吸附比表面积(CTAB)比(N2SA/CTAB)，以及160至300m2/g的N2SA。
【IPC分类】C08L9/00, B60C1/00, C08L15/00, C08L9/06, C08K3/04
【公开号】CN105189635
【申请号】CN201480025875
【发明人】齐藤孝一
【申请人】株式会社普利司通
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年5月2日
【公告号】EP2995645A1, EP2995645A4, US20160053098, WO2014181776A1