吡唑酮类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用图_3

文档序号:9465573阅读:来源:国知局
大全》,中国农业科学技术出版社,2010. 9和这里引用的文献中 的已知物质。例如以下提到的除草剂活性物质可以和式I混合物混合,(备注:化合物的 名称,或者为根据国际标准化组织(ISO)的普通名称,或者为化学名称,适当的时候有代 号):乙草胺、丁草胺、甲草胺、异丙草胺、异丙甲草胺、精异丙甲草胺、丙草胺、毒草胺、克草 胺、萘丙酰草胺、R-左旋萘丙酰草胺、敌稗、苯噻酰草胺、双苯酰草胺、吡氟酰草胺、杀草胺、 氟丁酰草胺、溴丁酰草胺、二甲噻草胺、高效二甲噻草胺、乙氧苯草胺、氟噻草胺、甲氧噻草 胺、吡草胺、异恶草胺、高效麦草伏甲酯、高效麦草伏丙酯、二丙烯草胺、烯草胺、丁酰草胺、 环丙草胺、氟磺酰草胺、庚酰草胺、异丁草胺、丙炔草胺、特丁草胺、二甲苯草胺、二甲草胺、 落草胺、三甲环草胺、氯甲酰草胺、炔苯酰草胺、戊酰苯草胺、卡草胺、新燕灵、三环赛草胺、 丁烯草胺、牧草胺、苄草胺、醌萍胺、苯氟磺胺、萘丙胺、乙酰甲草胺、萘草胺、噻草胺、吡氰 草胺、苯草多克死、草克乐、氯酞亚胺、丁脒胺、氟吡草胺、莠去津、西玛津、扑草净、氰草净、 西草净、莠灭净、扑灭津、异丙净、氟草净、特丁净、特丁津、三嗪氟草胺、环丙津、甘扑津、草 达津、扑灭通、西玛通、叠氮净、敌草净、异戊乙净、环丙青津、灭莠津、另丁津、仲丁通、特丁 通、甲氧丙净、氰草净、抑草津、可乐津、莠去通、灭草通、甘草津、三聚氰酸、Indaziflam、绿 磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆、氯嘧黄隆、苯磺隆、噻磺隆、吡嘧黄隆、甲基二磺隆、甲基碘磺隆钠 盐、甲酰氨基嘧磺隆、醚磺隆、醚苯磺隆、甲嘧磺隆、烟嘧磺隆、胺苯磺隆、酰嘧磺隆、乙氧嘧 磺隆、环丙嘧磺隆、砜嘧磺隆、四唑嘧磺隆、啶嘧黄隆、单嘧磺隆、单嘧磺酯、氟唑磺隆、氟啶 嘧磺隆、氟吡嘧磺隆、环氧嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、氟嘧磺隆、丙苯磺隆、三氟丙磺隆、磺酰磺 隆、三氟啶磺隆、氟胺磺隆、三氟甲磺隆、甲磺隆钠盐、氟吡磺隆、甲硫嘧磺隆、嘧苯胺磺隆、 Propyrisulfuron(丙嗪啼磺隆)、嗪吡啼磺隆、三氟羧草醚、氟磺胺草醚、乳氟禾草灵、乙羧 氟草醚、乙氧氟草醚、草枯醚、苯草醚、氯氟草醚乙酯、甲羧除草醚、三氟甲草醚、甲氧除草 醚、三氟硝草醚、氟化除草醚、氟呋草醚、除草醚、甲草醚、二甲草醚、氟酯肟草醚、氟草醚酯、 Halosafen、绿麦隆、异丙隆、利谷隆、敌草隆、莎扑隆、氟草隆、苯噻隆、甲基苯噻隆、苄草隆、 磺噻隆、异恶隆、特丁噻草隆、炔草隆、氯溴隆、甲基杀草隆、酰草隆、甲氧杀草隆、溴谷隆、 甲氧隆、绿谷隆、灭草隆、环草隆、非草隆、氟硫隆、草不隆、枯草隆、草完隆、异草完隆、环莠 隆、噻氟隆、丁噻隆、枯莠隆、对氟隆、甲胺噻唑隆、隆草特、三甲异脲、恶唑隆、Monisouron、 Anisuron、Methiuron、Chloreturon、四氟隆、甜菜宁、甜菜宁-乙酯、甜菜安、磺草灵、特草 灵、燕麦灵、苯胺灵、氯苯胺灵、二氯节草酯、灭草灵、氯炔灵、Carboxazole、Chlorprocarb、 Fenasulam、BCPC、CPPC、Carbasulam、丁草特、禾草丹、灭草猛、禾草特、野麦畏、哌草丹、禾草 畏、稗草丹、环草敌、燕麦敌、菌达灭、乙硫草特、坪草丹、克草猛、苄草丹、仲草丹、硫烯草丹、 草灭散、Isopolinate、Methiobencarb、2, 4-滴丁酯、2 甲 4 氯钠、2, 4-滴异辛酯、2 甲 4 氯 异辛酯、2, 4-滴钠盐、2, 4-滴二甲胺盐、2甲4氯乙硫酯、2甲4氯、2, 4-滴丙酸、高2, 4-滴 丙酸盐、2, 4-滴丁酸、2甲4氯丙酸、2甲4氯丙酸盐、2甲4氯丁酸、2, 4, 5-涕、2, 4, 5-涕丙 酸、2, 4, 5-涕丁酸、2甲4氯胺盐、麦草畏、抑草蓬、伐草克、赛松、三氯苯酸、氨二氯苯酸、甲 氧三氯苯酸、禾草灵、啦氟禾草灵、精啦氟禾草灵、氟啦甲禾灵、高效啦氟氯禾灵、喹禾灵、精 喹禾灵、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、喔草酯、氰氟草酯、恶唑酰草胺、炔草酯、噻唑禾草灵、 炔禾灵、羟戊禾灵、三氟禾草肟、异恶草醚、百草枯、敌草快、安磺灵、乙丁烯氟灵、异丙乐灵、 甲磺乐灵、环丙氟灵、氨基丙氟灵、乙丁氟灵、氯乙氟灵、氨基乙氟灵、地乐灵、氯乙地乐灵、 Methalpropalin、丙硝酚、草甘膦、莎稗膦、草铵膦、固杀草磷、甲基胺草磷、草硫膦、哌草膦、 双丙氨膦、地散磷、抑草磷、蔓草磷、伐垅磷、双甲胺草磷、草特磷、咪唑烟酸、咪唑乙烟酸、咪 唑喹啉酸、甲氧咪草烟、甲氧咪草烟铵盐、甲咪唑烟酸、咪草酯、氯氟吡氧乙酸、氯氟吡氧乙 酸异辛酯、二氯吡啶酸、氨氯吡啶酸、三氯吡氧乙酸、氟硫草定、卤草定、三氯吡啶酚、噻草 啶、氟啶草酮、氯氨吡啶酸、氟吡草腙、三氯吡氧乙酸丁氧基乙酯、Cliodinate、稀禾啶、稀草 酮、噻草酮、禾草灭、环苯草酮、丁苯草酮、聘草酮、吡喃草酮、Buthidazole、嗪草酮、环嗪酮、 苯嗪草酮、乙嗪草酮、Ametridione、Amibuzin、溴苯腈、辛酰溴苯腈、辛酰碘苯腈、碘苯腈、 敌草腈、二苯乙腈、双唑草腈、羟敌草腈、Iodobonil、除草溴、唑嘧磺草胺、双氟磺草胺、五 氟磺草胺、磺草唑胺、氯酯磺草胺、双氯磺草胺、啶磺草胺、氟草黄、双草醚、嘧啶肟草醚、环 酯草醚、啼草醚、啼硫草醚、双环磺草酮、硝磺草酮、磺草酮、Tembotrione、TefuryItrione、 Bicyclopyrone、Ketodpiradox、异恶唑草酮、异恶氯草酮、Fenoxasulfone、Methiozolin、 异丙吡草酯、吡草醚、吡唑特、野燕枯、节草唑、吡草酮、吡氯草胺、Pyrasulfotole、苯唑草 酮、Pyroxasulfone、唑草胺、氟胺草唑、杀草强、胺唑草酮、唑啶草酮、氟唑草酮、甲磺草胺、 Bencarbazone、双苯啼草酮、氟丙啼草酯、除草定、异草定、环草啶、特草定、Flupropaci 1、Π 引 哚酮草酯、氟烯草酸、丙炔氟草胺、炔草胺、酞苄醚、Flumezin、五氯酚(钠)、地乐酚、特乐 酚、特乐酯、戊硝酚、二硝酚、氯硝酚、地乐施、地乐特、丙炔恶草酮、恶草酮、环戊恶草酮、氟 唑草胺、嗪草酸甲酯、四唑酰草胺、氟哒嗪草酯、杀草敏、溴莠敏、二甲达草伏、哒草醚、草哒 酮、草哒松、哒草伏、Pyridafol、二氯喹啉酸、氯甲喹啉酸、苯达松、哒草特、恶嗪草酮、草除 灵、异恶草酮、环庚草醚、异丙酯草醚、丙酯草醚、茚草酮、氯酸钠、茅草枯、三氯醋酸、一氯醋 酸、六氯丙酮、四氟丙酸、吗草快、牧草快、溴酚肟、三唑磺、灭杀唑、呋草酮、呋草磺、乙呋草 磺、嘧草胺、氯酞酸、氟咯草酮、稗草稀、丙烯醛、苯草灭、灭草环、燕麦酯、噻二唑草胺、棉胺 宁、轻草酮、氨氯苯醌、甲氧苯酮、苯啼磺草胺、氯酰草膦、三氯丙酸、Alorac、Diethamquat、 Etnipromid、 Iprymidam、 Ipfencarbazone、 Thiencarbazone-methyl、 Pyrimisulfan、 Chlorflurazole、Tripropindan、Sulglycapin、甲硫横乐灵、Cambendichlor、环丙啼啶酸、 硫氰苯胺、解草酮、解草啶、解草安、解草唑、解草喹、解草腈、解草烷、解草胺腈、解草烯、吡 唑解草酯、呋喃解草唑、肟草安、双苯噁唑酸、二氯丙烯胺、氟氯吡啶酯、D0W848、UBH-509、 D489, LS 82-556、KPP-300、NC-324、NC-330、KH-218、DPX-N8189、SC-0744、D0WC0535、 DK-8910、V-53482、PP-600、MBH-001、KIH-9201、ET-751、KIH-6127 和 KIH-2023。
[0057] 当使用时,如果需要,将市售的制剂以常见的方式稀释,例如在可湿性粉剂、浓缩 乳剂、悬浮液和在水中悬浮的颗粒时,使用水稀释。粉末、土壤施药所用的颗粒剂或撒播和 喷洒的溶液,一般在使用前不需要进一步用惰性物质稀释。随着外部条件的变化,要求的式 I化合物的使用量也不同,外部条件为,例如温度、湿度、使用的除草剂的性质等等。它可以 有大的变化幅度,例如在0.0 Ol到1.0 kg/ha之间,或更多的活性物质,但优选在0. 005到 750g/ha之间,特别是在0· 005到250g/ha之间。
【具体实施方式】
[0058] 以下实施例用于举例说明本发明,不应当视其为以任何方式限制本发明。本发明 要求保护的权利范围通过权利要求书进行说明。
[0059] 制备本发明化合物的数种方法详解说明于以下方案和实施例中。原料可以经市场 购买到或者可以通过文献中已知的方法或者如详解所示进行制备。本领域技术人员应当 理解,也可以利用其它合成路线合成本发明的化合物。尽管在下文中已经对合成路线中的 具体原料和条件进行了说明,但是,可以很容易地将其替换为其它类似的原料及条件,这些 对本发明制备方法的变型或者变体而产生的诸如化合物的各种异构等都包括在本发明范 围内。另外,如下所述制备方法可以按照本发明公开内容、使用本领域技术人员熟知的常规 化学方法进行进一步修饰。例如,在反应过程中对适当的基团进行保护等等。
[0060] 鉴于化合物的经济性与多样性,以下提供的方法实施例用于促进对本发明的制备 方法的进一步了解,使用的具体物质、种类和条件确定为是对本发明的进一步说明,并不是 对其合理范围的限制。在下表中表明的合成化合物中使用的试剂或者可以市场购买到, 或者可以由本领域普通技术人员轻易制备得到。其中核磁共振氢谱条件如下^H-NMR由 AVANCE AV-500核磁共振仪测定,TMS为内标,质谱由Shimadzu-2010A质谱仪测定。
[0061] 参考实施例化合物中间体(A-1~4)的制备:
[0062] 1. (2-氯-3-氟-4-三氟甲基苯基)(5-羟基-1-甲基-IH-吡唑-4-基)甲酮 (A-I)的合成:
[0064] 115g 40%甲基肼溶液与400mL水混合,冷却至0~5°C,搅拌下慢慢滴入216g乙 氧甲叉(A-1-1)。滴完后,反应回流6h,然后降至室温,析出大量固体。抽滤,粗品用乙醇重 结晶,得到75g白色固体(A-1-2),收率44. 1%,HPLC纯度97. 02%。
[0065] 22g NaOH溶解于300mL水中,搅拌下加入42. 5g中间体(A-1-2),于40°C搅拌3h, 降至室温,滴加55mL浓盐酸,然后加热回流3h。减压蒸除溶剂,残余物加入200mL无水乙 醇充分搅拌,滤除不溶物。滤液减压浓缩,得到24g类白色固体(A-1-3),收率98. 0%,HPLC 纯度 96. 50%。
[0066] 5. Ig 2-氯-3-氟-4-三氟甲基苯甲酸(A-1-4)与IOmL氯化亚砜混合,搅拌回流 lh,然后减压蒸除过量的氯化亚砜,得到5. 5g淡黄色液体2-氯-3-氟-4-三氟甲基苯甲酰 氯(A-1-5),收率100%。产品不经纯
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