直径29mm、高度12. 5mm的圆柱状模具中，WIOMPa的压制压 力进行加压，同时W170°C压制20分钟，从而进行一次交联，接着将所得一次交联物用齿轮 式烘箱进一步在150°C、4小时的条件下加热而使其二次交联，从而得到圆柱状的橡胶交联 物。使用所得圆柱状的橡胶交联物，按照JISK6262,将圆柱状的橡胶交联物在使用压缩板 压缩25%的状态下在150°C的环境下放置70小时后，拆除压缩板，将取出的试验片在23°C 的环境下静置30分钟后，测定压缩永久变形。该值越小，则高溫条件下的耐压缩永久变形 性越优异。
[0074]床缩永久巧形试輪（化温条件下的试輪) 使用与上述同样操作而得到的圆柱状的橡胶交联物，按照JISK6262,将圆柱状的橡胶 交联物在使用压缩板压缩25%的状态下在-30°C的环境下放置24小时后，拆除压缩板，将取 出的试验片在-30°C的环境下静置30分钟后，测定压缩永久变形。该值越小，则低溫条件下 的耐压缩永久变形性越优异。 阳0巧]连施俩I1 使用班伯里密炼机，向氨化丙締腊-下二締共聚物橡胶（Al)(商品名"Ze化〇12020"、ZEONCORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值：28)100份中添加硬脂酸1份、二氧化娃 (BI)(商品名"化psilE；L"、TosohSilicaCo巧oration制、邸T比表面积：44m2/g)40 份、 偏苯S酸S-2-乙基己醋（商品名"六尹力亏^子一C8"、ADEKACORPORATION制、增塑剂） 20份、4,4'-二（曰，a-二甲基苄基）二苯胺偏品名"NocracCD"、大内新兴化学株式会社 审IJ、防老剂)1. 5份、2-琉基苯并咪挫锋盐(商品名"NocracMBZ"、大内新兴化学株式会社制、 防老剂）1. 5份、乙締基S(2-甲氧基乙氧基）硅烷(商品名"DynasilaneVTM0E0"、Evonik DegussaGmWl制、硅烷偶联剂（C)(乙締基系硅烷偶联剂)）1份、二乙二醇2份、W及=径甲 基丙烷=丙締酸醋(=菱丽阳株式会社制、交联助剂（E)) 4份，W50°C混合5分钟。接着， 将所得混合物转移至50°C的漉中，添加1，3-双(叔下基过氧化异丙基苯(商品名"ッ 文40KE"、化rculesInc制、交联剂（D)(有机过氧化物系交联剂)）8份，通过混炼而得到交 联性橡胶组合物。
[0076] 并且，使用所得交联性橡胶组合物，利用上述方法，进行常态物性、压缩永久变形 试验(高溫条件下的试验）和压缩永久变形试验(低溫条件下的试验）的各评价。将结果示 于表1。
[0077] 连施俩I2 将作为交联助剂（E)的=径甲基丙烷=丙締酸醋的配合量从4份变更为8份，除此之 夕F，与实施例1同样操作，制作交联性橡胶组合物并进行相同的评价。将结果示于表1。
[0078]连施俩I3 除了使用氨化丙締腊-下二締共聚物橡胶（A2)(商品名"Zetpol203化"、ZEON CORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值：57) 100份来代替氨化丙締腊-下二締共聚 物橡胶（Al)(商品名"Ze化〇12020"、ZEONCORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值： 28) 100份之外，与实施例1同样操作，制作交联性橡胶组合物并进行相同的评价。将结果 示于表1。 阳0巧]比巧俩I1 除了使用氨化丙締腊-下二締共聚物橡胶（A3)(商品名"Ze化〇12000"、ZEON CORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值：4)100份来代替氨化丙締腊-下二締共聚物 橡胶（Al)(商品名"Zetpol2020"、ZE0NCORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值：28) 100份之外，与实施例1同样操作，制作交联性橡胶组合物并进行相同的评价。将结果示于 表1。
[0080]比巧俩I2 除了使用氨化丙締腊-下二締共聚物橡胶（A4)(商品名"Ze化〇12010"、ZEON CORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值：11) 100份来代替氨化丙締腊-下二締共聚 物橡胶（Al)(商品名"Ze化〇12020"、ZEONCORPORATION制、丙締腊含量：36重量％、舰值： 28) 100份之外，与实施例1同样操作，制作交联性橡胶组合物并进行相同的评价。将结果 示于表1。
[0081]比巧俩I3 除了使用二氧化娃（B2)(商品名"Nipsil邸"、TosohSilicaCo巧oration制、邸T比表面积：120m2/g) 40份来代替二氧化娃（BI)(商品名"NipsilHATosohSilica Co巧oration制、BET比表面积：44m2/g) 40份之外，与实施例1同样操作，制作交联性橡胶 组合物并进行相同的评价。将结果示于表1。
[0082]比巧俩I4 除了使用二氧化娃（B3X商品名"Ca巧lex#1120"、DSLJAPANCO.，LTD.制、BET比表面 积：109m2/g)40 份来代替二氧化娃（BI)(商品名"化psilE；L"、TosohSilicaCo;rporation 制、BET比表面积：44m7g) 40份之外，与实施例I同样操作，制作交联性橡胶组合物并进行 相同的评价。将结果示于表1。
[0083]比巧俩I5 除了使用二氧化娃（B4)(商品名"化psilVN-3"、TosohSilicaCo巧oration制、 BET比表面积：210m2/g) 40份来代替二氧化娃（BI)(商品名"NipsilHATosohSilica Co巧oration制、BET比表面积：44m2/g) 40份之外，与实施例1同样操作，制作交联性橡胶 组合物并进行相同的评价。将结果示于表1。
[0084][表 1]
[00化]根据表1，使用舰值处于20~80的范围的氨化丙締腊-下二締共聚物橡胶，并向 其中组合使用BET比表面积处于20~48m2/g的范围的二氧化娃时，所得橡胶交联物的常态 物性良好，而且，在高溫条件下和低溫条件下均呈现耐压缩永久变形性优异的结果(实施例 1~3)。
[0086] 另一方面，使用舰值不足20的氨化丙締腊-下二締共聚物橡胶时，所得橡胶交联 物的耐压缩永久变形性在高溫条件下和低溫条件下均呈现变差的结果（比较例1、2)。
[0087] 进而，使用BET比表面积超过48mVg的二氧化娃时，所得橡胶交联物的耐压缩永 久变形性在高溫条件下和低溫条件下均呈现变差的结果（比较例3~5)。
【主权项】
1. 腈共聚物橡胶组合物，其含有碘值为20~80的腈共聚物橡胶（A)和比表面积为 20~48m2/g的白炭墨（B)。2. 根据权利要求1所述的腈共聚物橡胶组合物，其中，所述白炭墨（B)的含量相对于所 述腈共聚物橡胶（A) 100重量份为10~100重量份。3. 根据权利要求1或2所述的腈共聚物橡胶组合物，其还含有硅烷偶联剂（C)。4. 根据权利要求3所述的腈共聚物橡胶组合物，其中，所述硅烷偶联剂（C)为乙烯基系 硅烷偶联剂和/或甲基丙稀醜氧基系硅烷偶联剂。5. 根据权利要求3或4所述的腈共聚物橡胶组合物，其中，所述硅烷偶联剂（C)的含量 相对于所述腈共聚物橡胶（A) 100重量份为0. 1~5重量份。6. 交联性橡胶组合物，其是向权利要求1~5中任一项所述的腈共聚物橡胶组合物中配 合交联剂（D)而成的。7. 根据权利要求6所述的交联性橡胶组合物，其还含有交联助剂（E)。8. 橡胶交联物，其是将权利要求6或7所述的交联性橡胶组合物交联而成的。
【专利摘要】提供含有碘值为20~80的腈共聚物橡胶（A）和比表面积为20~48m2/g的白炭墨（B）而成的腈共聚物橡胶组合物。根据本发明，可提供能够赋予常态物性良好且高温和低温条件下的耐压缩永久应变性优异的橡胶交联物的腈共聚物橡胶组合物。
【IPC分类】C08K5/54, C08K3/34, C08L9/02
【公开号】CN105229072
【申请号】CN201480031013
【发明人】江守宣佳, 荒川贵德
【申请人】日本瑞翁株式会社
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年5月29日
【公告号】EP3006498A1, US20160177053, WO2014192844A1