30g，搅拌均匀后用适量氢氧化钠和稀硫酸调节pH值到8. 5。
[0025] 达到预期粘度后，用适量浓硫酸调节pH终止反应，最后加入1. 5g杀菌剂卡松得 到固含量为20%，粘度为150mPa·s，pH值为2. 5的乙二醛交联均聚物改性高支链淀粉。
[0026] 采用回收箱板纸（0CC)美废/国废（50/50)作为原料进行混合、疏解、打浆后，用手 抄片机制得定量200g/m2的手抄纸片，将按上述方法制得的乙二醛交联均聚物改性高支链 淀粉水溶液喷淋涂布于手抄纸片上；用量为40公斤/吨纸(增强剂/绝干浆的重量比)，烘 干后，在标准温湿度条件下平衡24小时，测定其环压强度；实验结果列于表3。
[0027] 表3.回收箱板纸（0CC)美废/国废（50/50)手抄纸片环压强度指标
具体实施例3 将具体实施例1中聚丙烯酰胺的单体替换为选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺中的一种或多种非离子单体；将具体实施例2中聚 二甲基二烯丙基氯化铵的单体替换为选自二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸二甲胺基乙酯的 甲基氯季铵盐、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的甲基氯季铵盐、丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯 季铵盐、甲基丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯季铵盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺的甲基氯季铵 盐、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺的甲基氯季铵盐、丙烯酸二甲胺基乙酯的苄基氯季铵盐、甲 基丙烯酸二甲胺基乙酯的苄基氯季铵盐、丙烯酸二乙胺基乙酯的苄基氯季铵盐、甲基丙烯 酸二乙胺基乙酯的苄基氯季铵盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺的苄基氯季铵盐、二甲氨基丙基 甲基丙烯酰胺的苄基氯季铵盐中的一种或多种阳离子单体；制备方法的其余步骤参考具体 实施例1。
[0028] 参照具体实施例1的试验方法，具体实施例3制得的乙二醛交联聚合物改性高支 链淀粉水溶液作为增强剂添加量在40kg/吨绝干浆时，耐折度为20以上，耐破指数为2. 5 kPam2/g以上。
[0029] 具体实施例4 将具体实施例2中聚丙烯酰胺的单体替换为选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺中的一种或多种非离子单体；将具体实施例2中聚 二甲基二烯丙基氯化铵的单体替换为选自二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸二甲胺基乙酯的 甲基氯季铵盐、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的甲基氯季铵盐、丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯 季铵盐、甲基丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯季铵盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺的甲基氯季铵 盐、二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺的甲基氯季铵盐、丙烯酸二甲胺基乙酯的苄基氯季铵盐、甲 基丙烯酸二甲胺基乙酯的苄基氯季铵盐、丙烯酸二乙胺基乙酯的苄基氯季铵盐、甲基丙烯 酸二乙胺基乙酯的苄基氯季铵盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺的苄基氯季铵盐、二甲氨基丙基 甲基丙烯酰胺的苄基氯季铵盐中的一种或多种阳离子单体；制备方法的其余步骤参考具体 实施例1。
[0030] 参照具体实施例2的试验方法，具体实施例4制得的乙二醛交联聚合物改性高支 链淀粉水溶液作为增强剂喷淋涂布于手抄纸片上，环压强度在8. 0N·m/g以上。
[0031] 具体实施例5 将具体实施例1中聚丙烯酰胺的单体替换为选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈中的一种或多种非离子单 体； 将具体实施例1中聚二甲基二烯丙基氯化铵的单体替换为选自丙烯酸酯季铵盐和甲 基丙烯酸酯季铵盐中的一种或多种阳离子单体；所述丙烯酸酯季铵盐和甲基丙烯酸酯季铵 盐包括但不限于是：二甲氨基乙基丙烯酸酯甲基氯铵盐、二甲氨基乙基丙烯酸酯甲基硫酸 铵盐、二甲氨基乙基丙烯酸苄基氯铵盐、二甲氨基乙基丙烯酸酯硫酸盐、二甲基氨基乙基丙 烯酸酯盐酸盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯铵盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸甲酯硫 酸铵盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸苄基氯铵盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸盐、二甲氨 基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、二甲胺基丙烯酰胺甲基硫酸铵盐、二甲胺基丙烯酰胺盐酸盐、 甲基丙烯酰胺铵氯等；制备方法的其余步骤参考具体实施例1。
[0032] 参照具体实施例1的试验方法，具体实施例5制得的乙二醛交联聚合物改性高支 链淀粉水溶液作为增强剂添加量在40kg/吨绝干浆时，耐折度大于15,耐破指数大于1. 5 kPam2/g〇
[0033] 具体实施例6 将具体实施例2中聚丙烯酰胺的单体替换为选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈中的一种或多种非离子单 体； 将具体实施例2中聚二甲基二烯丙基氯化铵的单体替换为选自丙烯酸酯季铵盐和甲 基丙烯酸酯季铵盐中的一种或多种阳离子单体；所述丙烯酸酯季铵盐和甲基丙烯酸酯季铵 盐包括但不限于是：二甲氨基乙基丙烯酸酯甲基氯铵盐、二甲氨基乙基丙烯酸酯甲基硫酸 铵盐、二甲氨基乙基丙烯酸苄基氯铵盐、二甲氨基乙基丙烯酸酯硫酸盐、二甲基氨基乙基丙 烯酸酯盐酸盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯甲基氯铵盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸甲酯硫 酸铵盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸苄基氯铵盐、二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯硫酸盐、二甲氨 基乙基甲基丙烯酸酯盐酸盐、二甲胺基丙烯酰胺甲基硫酸铵盐、二甲胺基丙烯酰胺盐酸盐、 甲基丙烯酰胺铵氯等；制备方法的其余步骤参考具体实施例1。
[0034] 参照具体实施例2的试验方法，具体实施例6制得的乙二醛交联聚合物改性高支 链淀粉水溶液作为增强剂喷淋涂布于手抄纸片上，环压强度在6. 0N·m/g以上。
[0035] 以上内容是结合具体的实施例对本发明所作的详细说明，不能认定本发明具体实 施仅限于这些说明。对于本发明所属技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明构思的前 提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明保护的范围。
【主权项】
1. 一种乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉，其特征是，包括高支链淀粉和用于形成高 分子碳骨架的非离子单体预聚合形成的聚合物、以及用于引入阳电荷的阳离子单体预聚合 形成的聚合物，且所述高支链淀粉、所述非离子单体预聚合形成的聚合物和所述阳离子单 体预聚合形成的聚合物通过乙二醛进行交联反应形成嵌段共聚的改性高支链淀粉； 所述非离子单体选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙 基丙烯、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈中的一种或多种； 所述阳离子单体选自丙烯酸酯季铵盐和甲基丙烯酸酯季铵盐中的一种或多种。2. 如权利要求1所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉，其特征是，所述非离子单 体选自丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺中的一种 或多种；所述阳离子单体选自二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸二甲胺基乙酯的甲基氯季铵 盐、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯的甲基氯季铵盐、丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯季铵盐、甲基 丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯季铵盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺的甲基氯季铵盐、二甲氨基 丙基甲基丙烯酰胺的甲基氯季铵盐、丙烯酸二甲胺基乙酯的苄基氯季铵盐、甲基丙烯酸二 甲胺基乙酯的苄基氯季铵盐、丙烯酸二乙胺基乙酯的苄基氯季铵盐、甲基丙烯酸二乙胺基 乙酯的苄基氯季铵盐、二甲氨基丙基丙烯酰胺的苄基氯季铵盐、二甲氨基丙基甲基丙烯酰 胺的苄基氯季铵盐中的一种或多种。3. 如权利要求1所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉，其特征是，所述非离子单 体预聚合形成的聚合物分子量为1000~50000道尔顿，所述阳离子单体预聚合形成的聚合 物分子量为1000~50000道尔顿，所述改性高支链淀粉的分子量为50万到500万道尔顿。4. 如权利要求1所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉的制备方法，其特征是，包 括以下步骤： 步骤一、将高支链淀粉和软水按质量比为（1~20) : 100的比例混合，升温到100~ 160°C下搅拌溶解，待高支链淀粉完全溶解后，降温到60°C以下； 步骤二、向步骤一的溶液中，加入非离子单体预聚合形成的聚合物、阳离子单体预聚合 形成的均聚物、乙二醛以及PH缓冲剂；在弱碱性条件，在温度40°C以下进行交联反应，反应 过程中，用稀释的烧碱水溶液和稀硫酸调节pH值在7. 5~9. 5范围内控制交联反应速度； 所述PH缓冲剂选自硫酸、盐酸、磷酸、醋酸、氢氧化钠、氢氧化钾、强酸弱碱盐、强碱弱 酸盐中的一种或多种；具体地，所述PH缓冲剂的用量根据实际需要确定，使反应混合物溶 液的pH值调节至7. 5~9. 5之间； 步骤三、在步骤二的反应过程中不断取样测粘度，25°C下粘度达到100~1000 mPa ? s 后，加入硫酸调节pH值在3. 0以下停止反应，然后加软水调整固含量至10wt%~20wt%， 最后加入抗菌剂即得所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉； 所述抗菌剂选自酰基苯胺类、咪唑类、噻唑类、异噻唑酮衍生物、季铵盐类、双呱类、 酚类中的一种或多种；抗菌剂的用量为乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉产物总重量的 0? 01% ~1%〇5. 如权利要求1所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉作为造纸增强剂的应用。6. 如权利要求5所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉作为造纸增强剂的应用，其 特征是，方法包括以下步骤：原料进行疏解、打浆后，加入所述乙二醛交联聚合物改性高支 链淀粉的水溶液，所述乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉的用量为绝干浆质量的〇. 2%~ 0. 8%，充分搅拌后即可抄造纸或纸板。7.如权利要求5所述的乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉作为造纸增强剂的应用，其 特征是，方法包括以下步骤：原料进行疏解、打浆后抄造成纸板，将所述乙二醛交联聚合物 改性高支链淀粉的水溶液喷淋涂布于纸板上，烘干。
【专利摘要】本发明公开了一种乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉，包括高支链淀粉和用于形成高分子碳骨架的非离子单体预聚合形成的聚合物、以及用于引入阳电荷的阳离子单体预聚合形成的聚合物，且所述高支链淀粉、所述非离子单体预聚合形成的聚合物和所述阳离子单体预聚合形成的聚合物通过乙二醛进行交联反应形成嵌段共聚的改性高支链淀粉；所述非离子单体选自丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、丙烯腈等；所述阳离子单体选自二甲基二烯丙基氯化铵、丙烯酸二甲胺基乙酯和丙烯酸二乙胺基乙酯的甲基氯或苄基氯季铵盐等。本发明还提供了乙二醛交联聚合物改性高支链淀粉作为造纸助剂添加到纸机湿部的应用。
【IPC分类】D21H19/14, C08B31/00, C08B35/00
【公开号】CN105237648
【申请号】CN201510631327
【发明人】赵迎辉
【申请人】赵迎辉
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年9月29日