用于制造氟聚合物复合物的方法_3

文档序号:9509701阅读:来源:国知局
基团:
其中Rai、Ra2、化1、化2、化3,在每次出现时相同或不同,独立地是包含至少一个碳原子的 直链或支链的烷基。还更优选地,R是仲Cs-Cis烷基,运就是说它符合在此W上的式(a)。
[0082] 表面活性剂(N巧更优选地符合在此W下的式(III):
其中沪是QrCu烷基并且q是包括在7与12之间的整数。优选地,该基团RD选自仲Cg-Ci5烷基、叔Cg-Ci5烷基或它们的混合物,运就是说选自符合如W上定义的(a)和/或化) 的基团。还更优选地,沪是仲QrCu烷基,运就是说它符合在此W上的式(a)。
[0083] 表面活性剂(N巧甚至更优选地符合在此W下的式(IV):
其中q具有如W上定义的相同的含义并且1和RD2中的每一个彼此相同或不同,独 立地是C2-C12烷基、优选地C2-Ci2支链烷基。
[0084] 符合在此W上的式(IV)的表面活性剂(N巧值得注意地衍生自仲脂肪醇;具有式 (IV)的包含仲烷基的表面活性剂出于本发明的目的是特别有用的,因为它们在给定的环氧 乙烧含量下有利地赋予该水性乳胶W及该经上行浓缩的水性乳胶增加的剪切稳定性。
[0085] 如根据EN1890标准(方法A:按重量计1%的水溶液)测量的,该表面活性剂 (N巧总体上具有有利地50°C或更高、优选地55°C或更高的浊点。
[0086] 在本发明的方法中给出非常好的结果的表面活性剂(N巧是从沙索締控和表面活 性剂公司(SasolOlefinsandSurfactantsGmbH)可商购的、具有59°C的浊点和13. 3的 HLB的:MAULO数油戸TA3090非离子型表面活性剂。
[0087]为避免疑义,通过术语"HLB"它是指亲水亲油平衡值(HLB),该亲水亲油平衡值 可W使用水溶性方法,"HLB体系",ICI美国公司(Water-SolubilityMethod,"TheHLB System, "ICIAmericas,Inc. ,),1992 进行测定。
[008引表面活性剂(巧优选地符合在此W下的式(V): Rf§a)k(M+)k(V) 其中: -3:§选自任选地包含一个或多个链状或非链状氧原子的C4-Cie(全)氣烷基链W及 (全)氣聚氧烷基链, -X选自-C00、-P03 和-SO3, HVT选自NH/和碱金属离子,并且 -k是1或2。
[0089] 值得注意地,适用于水性乳液聚合法的表面活性剂(巧的非限制性实例包括W下 各项: (曰')CFs(CF2) "dC00M',其中η。是范围从4至10、优选地从5至7的整数,优选地η。等于 6,并且r代表畑4、化、Li或Κ,优选地畑4; 化')1'-佑。6〇)。1师¥0)。1化〇)01",其中1'代表(:1原子或具有式(:九4^,化,〇的全氣烧 氧基(perfluoroaAowde),其中X为范围从1至3的整数并且X'是0或1,Πι是范围从1 至6的整数,mi是0或范围从1至6的整数,Μ"代表ΝΗ4、化、Li或Κ并且Υ代表F或-CF3; (c' )F-(CF2CF2)"2-CH2-CH2-X*03M"',其中料是憐原子或硫原子,优选地料是硫原子,M'"代表畑4、化、Li或K并且Π2是范围从2至5的整数,优选地η2等于3 ; (d' )A-Rbf-B双官能氣化表面活性剂,其中A和Β,彼此相同或不同,具有式-(0)pCFY" -COOM*,其中M*代表畑4、化、Li或K,优选地M*代表畑4,Y"是F或-CFs并且P是0 或1,并且Rbf是二价(全)氣烷基链或(全)氣聚酸链使得A-Rbf-B的数均分子量是在从 300至1800的范围内;W及 (e')它们的混合物。
[0090] 优选的表面活性剂(巧符合如W上描述的式(a')。
[0091] 虽然引发剂的选择并不特别受限制,应理解的是适用于水性乳液聚合的水溶性引 发剂选自能够引发和/或加速该聚合过程的化合物。
[0092] 可W使用无机自由基引发剂并且运些无机自由基引发剂包括但不限于过硫酸盐 (如过硫酸钢、过硫酸钟和过硫酸锭)、高儘酸盐(例如高儘酸钟)。
[0093] 另外,可W使用有机自由基引发剂,并且运些有机自由基引发剂包括但不限于W 下各项:乙酷环己过横酸;过氧二碳酸二乙酷基醋;过氧二碳酸二烷基醋,如过氧二碳酸二 乙基醋、过氧二碳酸二环己醋、过氧二碳酸二-2-乙基己基醋;过新癸酸叔下醋;2, 2'-偶 氮双(4-甲氧基-2, 4-二甲基戊腊;过新戊酸叔下醋;过氧化二辛酷;过氧化二月桂酷; 2,2'-偶氮双化4-二甲基戊腊);叔下基偶氮-2-氯基下烧;过氧化二苯甲酯;叔下 基-过-2-乙基己酸醋;过马来酸叔下醋;2, 2'-偶氮双(异下腊);双(叔下基过氧)环 己烧;叔下基过氧基异丙基碳酸醋;过乙酸叔下醋;2, 2' -双(叔下基过氧)下烧;二枯基过 氧化物;二叔戊基过氧化物;二叔下基过氧化物值TB巧;对甲烧氨过氧化物;羡烧氨过氧化 物;枯締氨过氧化物;W及叔下基氨过氧化物。
[0094] 值得注意地其他合适的引发剂包括面化的自由基引发剂,如基于氯控的W及 基于氣烧的酷基过氧化物如Ξ氯乙酷基过氧化物、双(全氣-2-丙氧基丙酷基)过氧 化物、[CF3CF2CF2OCF师3)C00]2、全氣丙酷基过氧化物、(CF3CF2CF2COO)2、(CF3CF2COO)2、 {(CF3CF2CF2)-[CF(CF3)CF20]m-CF(CF3)-COO}2其中m=0-8、[ClCF2(CF2)nC00]2、W及 出CF2(CF2)nC00]2其中η= 0-8 ;全氣烷基偶氮化合物,如全氣偶氮异丙烷,[(CF3)2CFN= ]2, =nrU,其中护是具有1-8个碳的直链或支链的全氣化碳基团;稳定的或受阻的全氣 烧自由基,如六氣丙締Ξ聚体自由基,[(CF3)2C円2(CF2CF2)c·自由基W及全氣烧。
[00巧]还可W使用包含形成氧化还原对(例如二甲基苯胺-过氧化苯甲酯、二乙基苯 胺-过氧化苯甲酯和二苯胺-过氧化苯甲酯)的至少两种组分的氧化还原体系作为引发剂 来引发聚合过程。
[0096] 在无机自由基引发剂当中,过硫酸锭是特别优选的。
[0097] 在有机自由基引发剂当中,具有高于50°C的自加速分解溫度(SADT)的过氧化物 是特别优选的,例如像:二叔下基过氧化物值TB巧、二叔下基过氧基异丙基碳酸醋、叔下基 (2-乙基己基)过氧化碳酸醋、叔下基过氧基-3, 5, 5-Ξ甲基己酸醋。
[0098] 可W将如W上定义的一种或多种引发剂W基于水性介质的重量的有利地按重量 计范围从0. 001 %至20%的量添加到水性乳液聚合法的该水性介质中。
[0099] 该水性乳液聚合法可W在至少一种非官能全氣聚酸(PFP巧油的存在下进行。
[0100] 通过"非官能全氣聚酸(PFP巧油",它在此旨在表示包括(全)氣聚氧亚烷基链
[链化]和非官能的端基的全氣聚酸(PFP巧油。 阳101] 该PF阳油的非官能端基总体上选自具有1至3个碳原子的氣(面)烷基,任选 地包括一个或多个不同于氣的面素原子或氨原子,例如CFs-、CzFg-、CsFe-、ClCFzCFKFs)-、CF3CFCICF2-、CICF2CF2-、CICF2-。 阳102] 非官能PF阳油具有有利地包括在400与3000之间,优选在600与1500之间的数 均分子量。 阳103] 该非官能PF阳油优选地选自由W下项组成的组: (1) 了1-0-[CF(CFs)CFzO]bi'(CFY0)b2' -了1 ' 其中: -τ嘴Τ1',彼此相同或不同,独立地选自-CFs、-C2F5和-CsF基团; -Y,在每次出现时相同或不同,选自氣原子和-CF3基团; -br和b2',彼此相同或不同,独立地是>0的整数,使得br/b2'之比包括在20与 1000之间并且化r+b2')之和包括在5与250之间;如果bl'和b2'均不为零,则不同的 重复单元总体上是沿着该全氣聚氧亚烷基链统计性地分布。 所述产品可W通过如在CA786877(蒙特爱迪生公司(MONT邸ISONS.P.A. ))6/4/1968 中描述的的光氧化并且通过随后如在GB1226566(蒙特卡蒂尼爱迪生公司 (M0NTECATINI邸ISONS.P.A. ))3/31/1971中描述的端基的转化来获得。 似Τ?-〇-[CF(CFs)CFzO]cl'(C2F4O)C2'(CFY0)C3' -了1, 其中: -Ti和Τ1',彼此相同或不同,具有如W上所定义的相同含义; -Y,在每次出现时相同或不同,具有如W上所定义的相同含义; -cl'、c2'和c3',彼此相同或不同,独立地是>0的整数,使得(cl' +c2' +c3')之和 包括在5与250之间;如果cl'、c2'和c3'中至少两个不为零,则不同的重复单元总体上是 沿着该全氣聚氧亚烷基链统计性地分布。 所述产品可W通过C2F4的混合物的光氧化W及随后用氣的处理来制造,如US3665041(蒙特卡蒂尼爱迪生公司)5/23/1972中所描述的。 (3) Ti-0- (C2F4O)(CFzO)d2' "了1' 其中: -Ti和T1',彼此相同或不同,具有如W上所定义的相同含义; -dr和d2',彼此相同或不同,独立地是>0的整数,使得dr/d2'之比包括在0.1与 5之间并且(dr+d2')之和包括在5与250之间;如果dr和d2'均不为零,则不同的重 复单元总体上是沿着该全氣聚氧亚烷基链统计性地分布。 所述产品可W通过如US3715378(蒙特卡蒂尼爱迪生公司)2/6/1973中所报道的C2F4的光氧化W及如US3665041 (蒙特卡蒂尼爱迪生公司)5/23/1972中所描述的随后用氣处 理来生产。 (4) 了2-0-[CF(CFs)CFzO]6' -了2, 其中: -T嘴T2',彼此相同或不同,独立地选自-C2F5和-C3町基团; -e'是包括在5与250之间的整数。 所述产品可w通过离子的六氣丙締环氧化物低聚反应w及随后用氣的处理来制备,如US3242218(杜邦公司)3/22/1966中所描述的。 (5) 了2-〇-师2〔尸2〇)厂了2, 其中: -T2和T2',彼此相同或不同,具有如W上所定义的相同含义; -f'是包括在5与250之间的整数。 所述
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