用于制造氟聚合物复合物的方法_4

文档序号:9509701阅读:来源:国知局
产品可W通过W下的方法得到,该方法包括例如用元素氣将聚环氧乙烧氣化、并 且任选地使如此获得的氣化的聚环氧乙烧热致地碎裂,如US4523039(德克萨斯大学灯肥 UNIVERS口YOFTEXA巧)6/11/1985 中所报道的。 (6) Τ?-〇-(CF2CF2C(Hal,)2〇)江-(CF2CF2CH2O)姑'-(CF2CF2CH(Hal,)0)吐-了1, 其中: -Ti和T1',彼此相同或不同,具有如W上所定义的相同含义; -Hal',在每次出现时相同或不同,是选自氣W及氯原子的面素、优选地是氣原子; -gl'、g2'、和的',彼此相同或不同,独立地是>0的整数,使得(gr+g2' +的')之和 包括在5与250之间;如果gl'、g2'和的'中至少两个不为零,则不同的重复单元总体上沿 着该(全)氣聚氧亚烷基链统计性地分布。 所述产物可W通过W下方式制备:在聚合引发剂的存在下将2, 2, 3, 3-四氣氧杂环下 烧(2, 2, 3, 3-tetrafluo;rooxethane)开环聚合W便得到聚酸(包含具有式-CH2CF2CF2O-的 重复单元)并且任选地氣化和/或氯化所述聚酸,如EP148482A(大金工业株式会社 (DAIKININDUSTRIESLTD))3/25/1992 中所详述的。 (7) Ri广{C(CF3) 2-0-[C(R2f)2]山C(R2f)厂0} 口'-Rif 其中: -Ri庙每次出现时相同或不同,是Ci-Ce全氣烷基; -R2庙每次出现时相同或不同,选自氣原子W及Ci-Ce全氣烷基; -jl'等于1或2; -j2'是包括在5与250之间的整数。 所述产物可W通过六氣丙酬与含氧环状共聚单体(选自环氧乙烧、环氧丙烷、环氧下 烧和/或Ξ甲撑氧(氧杂环下烧)或它们的取代的衍生物)的共聚反应W及所产生的共聚 物的随后的全氣化生产,如专利申请W0 87/00538(拉戈等(LAG0WETAL. )) 1/29/1987中 所详述的。
[0104] 该非官能PFPE油更优选地选自由W下各项组成的组: (1,)从苏威苏莱克斯公司(SolvaySolexisS.P.A.)在商标名GALDEN'i'和FOMBLIN''下可商购的非官能PFPE油,所述PFPE油总体上包括至少一种符合在此W下 的式的任一个的PFPE油: CV[ (0化化)m-(0化)J-OCF]m+n= 40-180 ;m/n= 0. 5-2 CF3-[化CF(CF3)CF2)p-化CF2)q] -OCF3 p+q= 8-45 ;p/q= 20-1000 (2')自大金工业株式会社值aikin)在商标名DEMNUM"下可商购的非官能PFPE油,所述PF阳总体上包含至少一种符合在此W下的式的PFPE: F- (CF2CF2CF2O) η- (CF2CF2CH2O)广CF2CF3 j= 0 或者 > 0 胡整数;n+j= 10-150 (3')从杜邦公司值U化ntde化mours)在商标名K民YTQX?下可商购的非官能PFPE油,所述PFPE总体上包括至少一种符合在此W下式的六氣丙締环氧化物的低分子量 的、氣封端的均聚物: F-(CF(CFs)CFzO)n-CFzCFs η= 10-60
[01化]该非官能PF阳油甚至更优选地选自具有如W上所描述的式(Γ)的那些。 阳106] 典型地,如W上详述的水性乳液聚合法在链转移剂的存在下进行。该链转移剂总 体上选自在氣化单体的聚合中已知的那些,如具有从3至10个碳原子的酬、醋、酸或脂肪 醇,例如像丙酬、乙酸乙醋、二乙酸、甲基叔下基酸、异丙醇;具有从1至6个碳原子的、任选 地含有氨的氯(氣)控,例如像氯仿、Ξ氯氣甲烧;双(烷基)碳酸醋,其中该烷基具有从 1至5个碳原子,例如像双(乙基)碳酸醋、双(异下基)碳酸醋。该链转移剂可W在开始 时、在聚合过程中连续地或W不连续的量(逐步)进料至水性介质中,连续的或逐步的进料 是优选的。 阳107] 本领域中已经描述了如W上详述的水性乳液聚合法(参见例如US4990283(奥塞 蒙特公司(AUSIM0NTS.P.A.))2/5/1991、US5498680(奥塞蒙特公司)3/12/1996 ? 及US6103843(奥塞蒙特公司)8/15/2000)。
[0108] 本发明方法的水性乳胶优选地包含按重量计从20%和30%的至少一种聚合物 (VD巧。
[0109] 本发明方法的水性乳胶典型地根据本领域已知的任何技术进行上行浓缩。
[0110] 本发明方法的经上行浓缩的水性乳胶有利地具有均匀分散在其中的至少一种聚 合物(VD巧的初级颗粒,运些初级颗粒具有如根据ISO13321测量的包括在50皿与450皿 之间、优选地在250nm与300nm之间的平均初级粒径。 阳111] 已经发现,根据本发明的方法,通过使连续的纤维或一束连续的纤维与包含按重 量计从45%至60%、优选地按重量计从45%至55%的至少一种聚合物(VD巧的经上行浓 缩的水性乳胶接触,运导致该聚合物(VD巧遍及连续的纤维结构的基本上均匀的分布,得 到了具有有利地出色的结构完整性的氣聚合物复合物。
[0112] 还已经发现,通过使用该包含按重量计从45%至60%、优选地按重量计从45%至 55%的至少一种聚合物(VD巧的经上行浓缩的水性乳胶,本发明的方法在相对低数量的涂 覆步骤下有利地提供了具有相对高厚度的氣聚合物复合物带。
[0113] 在另一方面,包含按重量计大于60%的至少一种聚合物(VD巧的经上行浓缩的水 性乳胶没有均匀地分散并且没有导致该聚合物(VD巧遍及连续的纤维结构或织物结构的 基本上均匀的分布。
[0114] 本发明方法的水性乳胶可W通过加入非离子型表面活性剂[表面活性剂(N巧]并 且随后加热到上述非离子型表面活性剂的浊点之上W便从聚合物(VD巧富集相分离出上 层水相来进行上行浓缩。
[0115] 另外,本发明方法的水性乳胶可W通过W下方式进行上行浓缩:通过选择性的半 透膜超滤过滤该水性乳胶,运使得能够从液相的一部分分离出经上行浓缩的乳胶。
[0116] 如果该聚合物(VD巧聚合过程在至少一种氣化的表面活性剂[表面活性剂(F)] 的存在下发生,则优选地将该水性乳胶在上行浓缩之前或之后从所述一种或多种表面活性 剂(巧纯化出来。
[0117] 从一种或多种表面活性剂(巧中纯化可W根据已知的技术来进行,总体上包 括相分离和/或离子交换处理,如在W下项中描述的那些:EP1489104A(旭硝子公司 (ASAHIGLASSC0LTD.)) 12/22/2004、EP1574527A(大金工业株式会社(DAIKININD. LTD.)) 9/14/2005、W0 2005/003190 (大金工业株式会社)1/13/2005、US6833403 (3M创新 有限公司(3MINNOVATIVEPROPERTIESC0.)) 12/21/2004、EP1584632A(苏威苏莱克斯公 司)10/12/2005、W0 2007/116037(苏威苏莱克斯公司)10/18/2007。
[0118] 使用包含按重量计从45%至55%的至少一种聚合物(VD巧的经上行浓缩的水性 乳胶已经得到了非常好的结果。
[0119] 本发明方法的经上行浓缩的水性乳胶典型地进一步包含基于该经上行浓缩的水 性乳胶的总重量的按重量计从1%至5%、优选地按重量计从1. 5%至3. 5%的至少一种非 离子型表面活性剂[表面活性剂(N巧]。
[0120] 本发明方法的经上行浓缩的水性乳胶优选地不含表面活性剂(巧或它W基于该 聚合物(VD巧的总重量的有利地小于lOppm、优选地小于5ppm、更优选地小于Ippm的量包 含至少一种表面活性剂(F)。 阳121] 本发明方法的水性乳胶还可W进一步包含一种或多种添加剂,该一种或多种添加 剂选自由成膜剂(如丙締酸分散体)、聚结剂、抑调节剂和杀生物剂组成的组。
[0122] 如果如W上定义的一种或多种添加剂存在,则本发明方法的经上行浓缩的水性乳 胶典型地包含基于该经上行浓缩的水性乳胶的总重量的最高达30%、优选地按重量计从 1. 5%至25%的一种或多种如W上定义的添加剂。
[0123] 在本发明方法的步骤(iii)中,典型地将一条连续的纤维或一束连续的纤维浸入 该经上行浓缩的水性乳胶的浴中。
[0124] 在本发明方法的步骤(iii)中,典型地将织物浸入该经上行浓缩的水性乳胶的浴 中。
[01巧]本发明方法的步骤(iii)优选地在约20°C的溫度下进行。
[01%] 在本发明方法的步骤(iv)中,典型地使用两个静止的漉来挤压该经浸溃的纤维 材料或该经浸溃的织物,驱使该经浸溃的纤维材料或该经浸溃的织物在运两个静止的漉之 间通过。
[0127] 本发明的方法有利地不包括在步骤(iv)中挤压该经浸溃的纤维材料或该经浸溃 的织物之后的从该经上行浓缩的水性乳胶中沉淀出该聚合物(VD巧的任何步骤。 阳12引在本发明方法的步骤(V)中,典型地在包括在100°C与120°C之间的溫度下典型地 通过干燥器来干燥该经挤压的纤维材料或该经挤压的织物。
[0129] 在本发明方法的步骤(Vi)中,在包括在190°C与240°C之间的溫度下典型地通过 烘赔箱来烘赔该经干燥的纤维材料或该经干燥的织物。
[0130] 在本发明方法的步骤(Vi)中,在包括在190°C与240°C之间的溫度下烘赔该经干 燥的纤维材料或该经干燥的织物持续有利地包括在30秒与10分钟之间的时间。 阳131] 根据本发明方法的优选的实施例,如在图1中绘出的,将织物(1)浸入经上行浓缩 的水性乳胶的浴(2)中W便得到经浸溃的织物(3),总体上使用两个静止的漉(4a和4b)将 该经浸溃的织物挤压(4),驱使该经浸溃的织物在运两个静止的漉之间通过,运样过量的该 经上行浓缩的水性乳胶渗出并且通过重力作用落进该浴(2)中。然后使该经挤压的织物通 过典型地在包括在100°C与120°C之间的溫度下运转的干燥器巧),并且然后通过在包括在 190°C与240°C之间的溫度下运转的烘赔箱。如此得到的经涂覆的织物(7)典型地通过围绕 漉滚卷来收集并且如果需要使其经受一个或多个另外的涂覆步骤。
[0132] 通过本发明的方法可得到的
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