一种制备聚酰胺的方法_3

文档序号:9574330阅读:来源:国知局
同时在路易斯酸稀±金属盐催化剂催化下,固相后缩聚反应时间 可W大大缩短。与传统方法相比较,本发明具有聚合设备要求简单、聚合反应能耗低、聚合 反应时间短、聚醜胺分子量高、杂质少的突出优点。
【附图说明】
[0037] 图1为聚醜胺烙融缩合聚合路线图; 图2为聚醜胺固相缩合聚合路线图; 图3为本发明所述聚醜胺固相缩合聚合路线图; 图4为实施例1-16、对比例1-3的聚合条件和结果图。
【具体实施方式】
[003引下述实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读 了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可W对本发明作各种改动或修改,送些等价形 式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
[0039] 本发明的检测方法如下: 烙点的测定:使用DSC对聚合物烙点进行测量。
[0040] 粘度的测定;在88%甲酸中、25°C的条件下使用乌氏粘度计进行测定,通过的粘 度的测定,表征为聚醜胺的分子量,粘度越高证明聚醜胺分子量越高。
[0041] 小分子和副产物的测定;判断聚醜胺产物是否有小分子和副产物,使用 MLDI-T0F质谱对聚合物进行测定。
[0042] 实施例1; 取等摩尔的了二胺和己二酸混合均匀,常压下6(TC反应0.化,12(TC反应比,加入占了 二胺和己二酸总重量0. 6wt%的硬脂酸纪,升温至15(TC,反应化,然后将反应液减压蒸傭, 在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真空(100化), 加热到235°C,固相后缩聚反应化,经DSC测得固相后缩聚产物烙点为29(TC,粘度为2.0 化/g,该聚醜胺产物为PA46,经MLDI-TOF质谱测定,没有46小分子单体盐和副产物。 [004引 实施例2 : 取摩尔比为6:4的己二胺和对苯二甲酸混合均匀,常压下12(TC反应0.化,13(TC反应 0. 5h,加入占己二胺和对苯二甲酸总重量0. 8wt%的硬脂酸铜,升温至16(TC,初级缩聚反应 2h,然后将反应液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到预初级聚合物。将所得的初级聚合物转 入反应蓋中,抽真空(150化),加热到245°C,固相后缩聚反应地。经DSC测得固相后缩聚产 物烙点为335°C,粘度为2. 4化/g,该聚醜胺产物为PA6T,经MLDI-TOF质谱测定,没有6T 小分子单体盐和副产物。
[0044]实施例3 : 取摩尔比为4:6的己二胺和对苯二甲酸,常压下85^反应0.化,1151:反应比,加入占 己二胺和对苯二甲酸总重量Iwt%的硬脂酸钦,升温至17(TC,初级缩聚反应比,然后将反应 液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真 空(200化),加热到20(TC,固相后缩聚反应地。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为325°C, 粘度为2. 3化/g,该聚醜胺产物为PA6T,经MLDI-TOF质谱测定,没有6T小分子单体盐和 副产物。
[004引 实施例4 : 取等摩尔的己二酸和了二胺,常压下l0(TC反应0.化,125°C反应0.化,加入占己二酸 和了二胺总重量1. 2%的新癸酸铜,升温至17(TC,初级缩聚反应比,然后将反应液减压蒸 傭,在真空烘箱中烘干得初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真空(lOPa), 加热到255°C,固相后缩聚反应2. 5h。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为297°C,粘度为2. 1 化/g,该聚醜胺产物为PA46,经MLDI-T0F质谱测定,没有46小分子单体盐和副产物。
[004引 实施例5 : 取摩尔比为5:6的对苯二甲酸和了二胺混合均匀,常压下7(TC反应0.化,11(TC反应 比,加入占对苯二甲酸和了二胺总质量1. 8wt%的Η氣己酸彩,升温至15(TC,初级缩聚反应 2. 5h,然后将反应液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转 入反应蓋中,抽真空(500化),加热到245°C,固相后缩聚反应地。经DSC测得固相后缩聚产 物烙点为339°C,粘度为2. 5化/g,该聚醜胺产物为PA4T,经MLDI-T0F质谱测定,没有4T 小分子单体盐和副产物。
[0047]实施例6: 取摩尔比为6:5的对苯二甲酸和己二胺混合均匀,常压下9(TC反应0.化,125 °C反应 0. 5h,加入占对苯二甲酸和己二胺总质量2. 5wt%的Η氣甲礙酸钥,升温至16(TC,初级缩聚 反应1.化,然后将反应液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合 物转入反应蓋中,抽真空(500化),加热到255°C,固相后缩聚反应化。经DSC测得固相后缩 聚产物烙点为35(TC,粘度为2. 3化/g,该聚醜胺产物为PA6T,经MLDI-T0F质谱测定,没有 6T小分子单体盐和副产物。
[004引 实施例7: 取等摩尔的对苯二甲酸和壬二胺混合均匀,常压下9(TC反应0.化,12(TC反应0.化,加 入占对苯二甲酸和壬二胺总质量5wt%的新癸酸乱,升温至17(TC,初级缩聚反应0.化,然后 将反应液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋 中,抽真空(2000Pa),加热到275°C,固相后缩聚反应化。经DSC测得固相后缩聚产物烙点 为303°C,粘度为2. 2化/g,该聚醜胺产物为PA9T,经MLDI-TOF质谱测定,没有9T小分子 单体盐和副产物。
[004引 实施例8 : 取等摩尔的己二酸和了二胺混合均匀,常压下75°C反应0.化,12(TC反应比,加入占己 二酸和了二胺总质量6wt%的Η氣己酸饰,升温至17(TC,初级缩聚反应0.化,然后将反应液 减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真空 (3000化),加热到265°C,固相后缩聚反应2. 5h。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为293°C, 粘度为2. 1化/g,该聚醜胺产物为PA46,经MLDI-T0F质谱测定,没有46小分子单体盐和 副产物。
[0050]实施例9: 取摩尔比为4:5的对苯二甲酸和了二胺混合均匀,常压下8(TC反应0.化,135°C反应 0. 5h,加入占对苯二甲酸和了二胺总质量4wt%的Η氣己酸乱,升温至13(TC,初级缩聚反应 1. 5h,然后将反应液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转 入反应蓋中,抽真空(5000Pa),加热到29(TC,固相后缩聚反应化。经DSC测得固相后缩聚 产物烙点为34rC,粘度为2. 4化/g,该聚醜胺产物为PA4T,经MLDI-T0F质谱测定,没有 4T小分子单体盐和副产物。
[005U实施例10 : 取摩尔比为5:4的对苯二甲酸和己二胺混合均匀,常压下9(TC反应0.化,135°C反应 0. 5h,加入占对苯二甲酸和己二胺总质量5wt%的Η氣己酸馆,升温至16(TC,初级缩聚反应 0. 5h,然后将反应液减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转 入反应蓋中,抽真空(5000Pa),加热到35(TC,固相后缩聚反应2.化。经DSC测得固相后缩 聚产物烙点为362°C,粘度为2.4化/g,该聚醜胺产物为PA6T,经MLDI-T0F质谱测定,没有 6T小分子单体盐和副产物。
[0052]实施例11 : 取等摩尔的己二酸和己二胺混合均匀,常压下6(TC反应0.化,12(TC反应比,加入占 己二酸和己二胺总质量lOwt%的硬脂酸铜,升温至17(TC,初级缩聚反应化,然后将反应液 减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,常压 (lOOOOOPa)下加热到17(TC,固相后缩聚反应地。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为26rC, 粘度为2. 0化/g,该聚醜胺产物为PA66,经MLDI-T0F质谱测定,没有66小分子单体盐和 副产物。
[005引 实施例12: 取等摩尔的己二酸和己二胺混合均匀,常压下7(TC反应0.化,115°C反应比,加入占己 二酸和己二胺总质量4wt%的Η氣甲礙酸纪,升温至16(TC,初级缩聚反应化,然后将反应液 减压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真空 (10000化),加热到23(TC,固相后缩聚反应化。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为26(TC, 粘度为2. 1化/g,该聚醜胺产物为PA66,经MLDI-T0F质谱测定,没有66小分子单体盐和 副产物。
[0054]实施例13 : 取等摩尔的对苯二甲酸和壬二胺混合均匀,常压下125°C反应0.化,加入占对苯二甲 酸和壬二胺总质量7wt%的新癸酸铜,升温至17(TC,初级缩聚反应0.化,然后将反应液减 压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真空 (80化),加热到255°C,固相后缩聚反应地。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为305°C,粘度 为2. 1化/g,该聚醜胺产物为PA9T,经MLDI-T0F质谱测定,没有9T小分子单体盐和副产 物。
[00巧]实施例14 : 取等摩尔的己二酸和了二胺混合均匀,常压下9(TC反应0.化,11(TC反应比,加入占己 二酸和了二胺总质量3wt%的Η氣己酸铜,升温至14(TC,初级缩聚反应化,然后将反应液减 压蒸傭,在真空烘箱中烘干得到初级聚合物。将所得的初级聚合物转入反应蓋中,抽真空 (lOOOPa),加热到235°C,固相后缩聚反应地。经DSC测得固相后缩聚产物烙点为296°C,粘 度为2. 2化/g,该聚醜胺产物为PA46,经MLDI-T0F质谱测定,没有46小分子单体盐和副 产物。
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