g，50%)。
[0042] 中间体N- (4-溴苯基）-N- (2-萘基）-1-萘胺（B-I)的制备：
氮气条件下，N-(2-萘基）-1-萘胺（26. 9g，IOOmmol )，1，4-二溴苯（23. 5g, IOOmmol )， 邻菲罗啉（I. 98g)，碘化亚铜（I. 90g)，碳酸铯（38. 6g，2eq)等物质，溶解在甲苯（300mL)中 加热110°C，反应7h，冷却常温过滤，除掉金属物质，溶剂旋蒸得到固体B-I (25. 4g，60%)。
[0043] 中间体B_2~中间体B_14的制备： 按照上述中间体B-I的制备方法得到下面[表1]的化合物。
中间体9-溴-10-(1-萘基）蒽（C-I)的制备：
在队的保护下，换气三次，将溶剂甲苯/水=3:1 (60ml: 20ml)，2-萘硼酸（5. 6g， 32. 6mmol)、9, 10-二溴蒽（llg，32. 6mmol)、碳酸钾（11. 2g，81. 5mmol)同时加入到上述三口 瓶中，开始搅拌，30min后，加入催化剂四三苯基膦钯（I. 13g，0. 98mmol)，再换气一次后，升 温至60°C回流，反应时间20h左右。
[0045] 处理过程：用TLC检测，过硅藻土 (助滤型)，用DCM冲洗，分液，旋蒸溶剂，过硅胶漏 斗，洗脱剂：DCM/PE=10 :1将溶液旋蒸，用PE重结晶后，过滤得到产品，将所得白色固体产品 在 50°C下烘 3h，得到 C-I (9. 6g，76. 8%)。
[0046] 中间体C-2~ C-5的制备 按照上述中间体C-I的制备方法得到下面[表2]的化合物。
中间体10-(1-萘基）-9-蒽基硼酸（D-I)的制备：
在N2保护下，换气三次后，将四氢呋喃溶液（100mL)和9-溴-10-(1-萘基）蒽（7. 8g， 20. 3mmol)加入到三口瓶中，控制温度在-78°C，开始搅拌，60min后将正丁基锂（8. 9ml)缓 慢滴加到反应瓶中，继续维持上述温度，当出现白色乳浊液时，搅拌60min，滴加硼酸三异丙 酯（4. 58g，24. 4mmol)继续搅拌3个小时，恢复到室温，在常温下在继续反应过夜，用TLC检 测反应进度。
[0048] 处理过程：用TLC跟踪反应进程，确定反应结束后，酸化，加水，分液(上层为反应 溶液即：四氢呋喃溶液)，水层用二氯甲烷萃取三次，将所得溶液利用旋转蒸发仪蒸出，加入 石油醚后抽滤得到白色固体，将所得白色固体产品在50°C下烘3h，得到D-I (5. 3g，75%)。
[0049] 中间体D-2和D-7的制备： 按照中间体D-I的制备方法得到下面[表3]的化合物。
中间体E-I和E-32的制备 按照上述中间体C-I的制备方法得到下面[表4]的化合物。
中间体10-(二苯基氨基）9-蒽醇（F-I)的制备：
反应瓶中加 B-10(20mmol，7. 51g)、47%浓度的HBr(llmL)、三辛基甲基氯化铵（2g) 105°C加热，按TLC点板后，终止反应。用乙酸乙酯和水萃取三次，使用乙酸乙酯：二氯甲烷 =2:1 柱层析，得（F-I) (5. 86g，y=81%)。
[0052] 中间体F-2和F-15的制备： 用上述中间体F-I的制备方法得到下面[表5]的化合物：
[表5]
目标产物的制备 实施例9- (2-萘基）-10- (4- (9-菲基）苯氧基）蒽（G-I):
向IOOmL三口瓶中加入F_6(3. 20g，IOmmol)溶解于50ml乙腈中，后加碳酸铯（20mmol， 6.58)，铜（0.2臟〇1，1211^)4-1(3.678，11臟〇1)氮气保护下80°(：反应411，反应结束后萃取， 蒸干有机相柱层析得产物 G-I (4. 12g，y=72%)，MS/FAB(M+) :572. 71。
[0053] 实施例G-2 ~G-75的制备： 按照上述实施例G-I的制备方法得到下面[表6]的化合物。
[0054] [表 6]
器件制备实施例： 将费希尔公司涂层厚度为1500 A的ITO玻璃基板放在蒸馏水中清洗2次，超声波洗 涤30分钟，用蒸馏水反复清洗2次，超声波洗涤10分钟，蒸馏水清洗结束后，异丙醇、丙酮、 甲醇等溶剂按顺序超声波洗涤以后干燥，转移到等离子体清洗机里，将上述基板洗涤5分 钟，送到蒸镀机里。将已经准备好的ITO透明电极上蒸镀空穴注入层2-TNATA蒸镀500 A、 空穴传输层a-NPD或表7中记载的实施例物质或（9,10-二（2-萘基）蒽）和掺杂材料 TPPDA(N\ N1，N6, N6-四苯基芘-1，6-二胺）5%混合300A的厚度蒸镀、空穴阻挡层及空穴 传输层TPBi40〇A、阴极LiF5A、A12000A ;上述过程有机物蒸镀速度是保持I A/sec、LiF 是 0· 2A/sec, Al 是 3~7A/sec。
[0055] 蒸镀完毕得到发光器件，对得到的器件的性能发光特性测试，测量采用KEITHLEY 吉时利2400型源测量单元，CS-2000分光辐射亮度计，以评价驱动电压，发光亮度，发光效 率。结果见表7,表7为本发明实施例制备的部分化合物以及比较物质制备的发光器件的发 光特性测试结果。
[0056] [表 7]
从上述表7结果中，能看出本发明的新蒽类衍生物的发光效率及寿命特性有显著的提 尚。
[0057] 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行 若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
【主权项】
1. 一种含蒽类化合物，具有式1所示结构：札为取代或非取代的c6~c6。的芳基、取代或非取代的c5~c6。稠环基、取代或非取代的c6~c60芳香族胺； R2是氛、?'素、c广^的烷基、c广仏。烷氧基、c广^的烧胺基、c6~〇6。的芳胺基、c广^的 烧疏基、C6~C6。的芳疏基、C2~C6。的稀经基、C2~C6。的块经基、C3~C6。的环烷基、C6~C6。的芳基、 (；~(：6。的芳烯基、取代或非取代的硅基及取代或非取代的c5~c6。的杂环基，包括上述任意一 个以上与芳基取代形成的取代或非取代的(： 6~(：6。的芳基；取代或非取代的c5~c6。稠环基、取 代或非取代的c6~c6。芳香族胺； Yi独立地选自甲基、c6~c5。的亚芳基或c5~c6。的稠环基； ΑΓι为取代或非取代的C6~C6。芳基，取代或非取代的C5~C6。杂环基，L2>0时候六巧是2价 以上的化合物； Ar2和Ar3是相同或非相同的取代或非取代的C6~C6。芳基，取代或非取代的C5~C6。稠环 基。2. 根据权利要求1所述的蒽类化合物，其特征在于，所述式1独立地选自下述化学式 2_1~化学式2~12中任意一个特定的新的含蒽类化合物：化学式2-1~化学式2-12中，LJPL2是0~2的整数； 札为取代或非取代的C6~C6。的芳基、取代或非取代的C5~C6。稠环基、取代或非取代的C6~C6。芳香族胺； 尺2是氛、?'素、c^(^。的烷基、C 烷氧基、C^(^。的烧胺基、C6~06。的芳胺基、C^(^。的 烧疏基、C6~C6。的芳疏基、C2~C6。的稀经基、C2~C6。的块经基、C3~C6。的环烷基、C6~C6。的芳基、cs~c6。的芳烯基、取代或非取代的硅基及取代或非取代的c5~c6。的杂环基，包括上述任意一 个以上与芳基取代形成的取代或非取代的c6~c6。的芳基；取代或非取代的c5~c6。稠环基、取 代或非取代的c6~c6。芳香族胺； ΑΓι为取代或非取代的C6~C6。芳基，取代或非取代的C5~C6。杂环基，L2>0时候Ar^2 价以上的化合物； Ar2、ArjPAr4是相同或非相同的取代或非取代的C6~C6。芳基，取代或非取代的C5~C6。 稠环基。3.根据权利要求1和2所述的含蒽类化合物，其特征在于，所述式1、化学式2-1~化学 式2-10中&和R2选自下述化学式中任意一个组成特定的新的蒽类化合物：其中，X和Y独立的选自氢原子、卤素原子、氰基、取代或未取代的碳原子数为1~30的烷 基、取代或未取代的碳原子数为1~30的烷氧基、取代或未取代的碳原子数为2~30的烯基、 取代或未取代的碳原子数为7~30的烷芳基、取代或未取代的碳原子数为7~30的烷芳氧基、 取代或未取代的碳原子数为6~30的芳香基、取代或未取代的碳原子数为6~30的芳氧基、取 代或未取代的碳原子数为5~30的稠环基和取代或未取代的碳原子数为6~30的芳香族胺中 的一种。4.根据权利要求1、2和3所述的含蒽类化合物，其特征在于，所述式（1)具体为G-1-G-75 ：5.根据权利要求1-4所述的含蒽类化合物的制备方法，包括取代反应，水解反应等，具 体包括以下步骤：将结构式（1-1)通过取代反应得到化合物（1-2)，其中结构式中\是硼化合物[B(OH) 2及硼酸酯 等]; 将结构式（1-2):水解反应得到结构式将结构式（1-3)式（1-4)(Cl、Br、I等）；将结构式（1-1)通过取代反应得到结构式中X/二胺类化合物的氢； 将结构式（1-2)'水解反应得到结构式（1-3)'将结构式（1-3)'反应得到结构式 (1_4)中X2是卤素（Cl、 Br、I等）； 上述化学式中Ai^、ArjPAr3及L1并RJP1?2的定义与前述式1相同。6. -种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个 有机化合物层，其特征在于，至少一个有机化合物层包含至少一种如权利要求1~5中记载 的新的杂环化合物。7. 根据权利要求6所述的上面有机物层是空穴注入层、空穴传输层和空穴注入技能及 空穴传输技能同时具备的技能层，电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入 层和电子传输技能及电子注入技能同时具备的其中包括至少一个的有机电致器件。8. 上述权利要求6中有机电子器件包括有机发光器件（OLED)、有机太阳电池（OSC)、电 子纸（e-Paper)、有机感光体（OPC)或有机薄膜晶体管（OTFT)。
【专利摘要】一种新的有机电致发光材料及其制备方法和应用。本发明提供了一种新的蒽衍生物，是在蒽化合物中引进醚结构链接Y1和Ar1、Ar2和R1基团改善化合物的立体技能以及调剂配体R1分子量，按配体种类性能改善及技能改善等优点，使用本发明的新的蒽衍生物制备的器件具备高的亮度、优秀的耐热性、长寿命及高效率等特点。
【IPC分类】H01L51/54, C07C213/06, C07D209/86, C07D239/26, C07C217/90, C07C41/01, C07C217/94, C07D215/14, C07D471/04, C09K11/06, C07C43/275
【公开号】CN105384613
【申请号】CN201510966417
【发明人】尹恩心, 高春吉, 姜晓晨, 陈明, 崔敦洙, 贺金鑫
【申请人】吉林奥来德光电材料股份有限公司
【公开日】2016年3月9日
【申请日】2015年12月22日