制备包含表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物的方法_3

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醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们 的混合物。
[0066] 适用于乳液中的非离子表面活性剂可选自:(:8-(:18烷基乙氧基化物,如购自Shell 的NEODOLk非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化单元为乙 烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C 12烷基酚与氧化乙烯/氧化 丙烯嵌段聚合物的缩聚物,如购自BASF的Murcmle?丨如US 6, 150, 322中所更详细描述的 (:14-(:22中链支化的醇,BA ;如 US 6, 153, 577、US 6, 020, 303 和 US 6, 093, 856 中所更详细描 述的C14-C22*链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中X = 1至30 ;如US 4, 565, 647中所更 详细描述的烷基多糖,特别是如US 4, 483, 780和US 4, 483, 779中所更详细描述的烷基多 苷;如 US 5, 332, 528、TO 92/06162、TO 93/19146、TO 93/19038 和 TO 94/09099 中所更详 细描述的多羟基脂肪酸酰胺;如US 6, 482, 994和WO 01/42408中所更详细描述的醚封端的 聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及它们的混合物。
[0067] 阴离子表面活性剂可包含硫酸盐和磺酸盐表面活性剂。优选的磺酸盐表面活性剂 包括烷基苯磺酸盐,优选地,Cwi3烷基苯磺酸盐。适宜的烷基苯磺酸盐(LAS)是可获得的, 优选地,通过磺化可商购获得的直链烷基苯(LAB)获得;适宜的LAB包括低2-苯基LAB,如 由Sasol以商品名Isoehem?提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab?提供的那些,其 他适宜的LAB包括高2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene?提供的那些。适宜的阴 离子表面活性剂是由DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,然而其他合成途径例如HF也可 能是适宜的。优选的硫酸盐表面活性剂包括烷基硫酸盐,优选地,C818烷基硫酸盐,或主要 为C12烷基硫酸盐。另一种优选的硫酸盐表面活性剂为烷基烷氧基化硫酸盐,优选地,烷基 乙氧基化硫酸盐,优选地,C 8 18烷基烷氧基化硫酸盐,优选地,C8 18烷基乙氧基化硫酸盐,优 选地,所述烷基烷氧基化硫酸盐具有0. 5至20,优选地0. 5至10的平均烷氧基化度,优选 地,所述烷基烷氧基化硫酸盐为C8 18烷基乙氧基化硫酸盐,其具有0. 5至10,优选地0. 5至 7,更优选地0. 5至5,并且最优选地0. 5至3的平均乙氧基化度。烷基硫酸盐、烷基烷氧基 化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支化的,取代或未取代的。
[0068] 适宜的有机阴离子表面活性剂包括烷基芳基磺酸盐如十二烷基苯磺酸钠、长链 (脂肪)醇硫酸盐、烯烃硫酸盐和磺酸盐、硫酸化的单甘油酯、硫酸化的酯、磺化或硫酸化 的乙氧基化醇、磺基琥珀酸盐、烷烃磺酸盐、高级脂肪酸的碱金属皂、磷酸酯、羟乙磺酸烷基 酯、烷基牛磺酸盐和/或烷基肌氨酸盐。
[0069] 适宜的阳离子表面活性剂包括烷基吡啶纟翁化合物、烷基季铵化合物、烷基季纟厚1贫 化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。优选的阳离子表面活性剂为具有以下通式 的季铵化合物:
[0070] (R) (R1) (R2) (R3)N+X
[0071] 其中R为直链或支化的、取代的或未取代的C6 18烷基或烯基部分,R JP R 2独立地 选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,优选的 阴离子包括:卤离子,优选地,氯离子;硫酸根;和磺酸根。优选的阳离子去污表面活性剂为 一-C618烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物。高度优选的阳离子去污表面活性剂为一-C8 i。烷 基一羟乙基二甲基季铵氯化物、一 -Ciq 12烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物和一 -C i。烷基一 羟乙基二甲基季铵氯化物。
[0072] 阳离子表面活性剂可为例如烷基胺盐、季铵盐、锍盐或I專盐。
[0073] 两性离子(两性)表面活性剂可为例如咪唑啉化合物、烷基氨基酸盐或甜菜碱。
[0074] 可使用任意适宜的聚合物。所述离散相可包含聚合物。另选地,所述连续相可包 含聚合物。优选地,所述聚合物是水溶性的。适宜的聚合物可选自但不限于羧酸酯聚合物、 聚乙二醇聚合物、聚酯去垢聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料聚合物、染料转移抑制聚 合物、染料固定聚合物、六亚甲基二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合。
[0075] 适宜的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。 所述羧酸酯聚合物可为具有4, OOODa至9, OOODa,或6, OOODa至9, OOODa分子量的聚丙烯酸 酯均聚物。其他适宜的羧酸酯聚合物为马来酸和丙烯酸的共聚物,并且可具有4, OOODa至 90, OOODa范围内的分子量。
[0076] 其他适宜的羧酸酯聚合物为共聚物,包含:(i) 50至小于98重量%的结构单元,所 述结构单元衍生自一种或多种包含羧基基团的单体;(ii) 1至小于49重量%的结构单元, 所述结构单元衍生自一种或多种包含磺酸根部分的单体;和(iii) 1至49重量%的结构单 元,所述结构单元衍生自一类或多类单体,所述单体选自由式(I)和(II)表示的包含醚键 的单体:
[0077] 式⑴:
[0079] 其中在式(I)中,R。代表氢原子或CH 3基团,R代表CH2基团、CH2CH2基团、或单键, X代表0-5的数,前提条件是当R为单键时,X代表1-5的数,并且R1为氢原子或C 1至C 2。有 机基团;
[0080] 式(II)
[0081]
[0082] 在式(II)中,R。代表氢原子或CH3基团,R代表CH2基团、CH 2CH2基团或单键,X代 表0-5的数,并且R1为氢原子或C 1至C 2。有机基团。
[0083] 适宜的聚乙二醇聚合物包括无规接枝共聚物,所述共聚物包含:(i)包含聚乙二 醇的亲水性主链;和(ii) 一个或多个疏水性侧链,所述侧链选自:C4 C2JI基基团、聚丙烯、 聚丁烯、饱和C1-C6-元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C i C6烷基酯、以及它们的 混合物。适宜的聚乙二醇聚合物具有聚乙二醇主链和无规接枝聚乙酸乙烯酯侧链。聚乙二 醇主链的平均分子量可在2, OOODa至20, OOODa,或4, OOODa至8, OOODa范围内。聚乙二醇 主链与聚乙酸乙烯酯侧链的分子量比率可为1:1至1:5,或1:1. 2至1: 2。每个氧化乙烯单 元的平均接枝位点数可小于1,或小于〇. 8,每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0. 5 至0. 9的范围内,或每个氧化乙烯单元的平均接枝位点数可在0. 1至0. 5,或0. 2至0. 4的 范围内。
[0084] 优选地,所述接枝共聚物为两亲性接枝共聚物(AGP)。优选地,55°C下它具有至多 4Pa. s,或甚至至多3Pa. s的粘度。通常使用流变仪,在IOOs 1剪切速率和70°C温度下测定 粘度。本领域的技术人员将认识到适宜的设备以测定粘度。示例性方法为在IOOs 1剪切速 率和70°C温度下,使用TA AR 2000ex受控应力流变仪,使用TA Instruments Peltier同心 圆锥DIN体系、硬质阳极氧化铝杯和转子,测定粘度,所述转子具有14mm的转子半径,42mm 的转子高度,所述杯具有15mm的杯半径,和19. 6mL的样品体积。
[0085] 可用于本发明中的一种或多种AGP可通过以约1:0. 2至约1:10的聚氧化烯与乙 酸乙烯酯的重量比,用可部分皂化的乙酸乙烯酯接枝具有约2, 000至约100, 000数均分子 量的聚氧化烯而获得。所述乙酸乙烯酯可被例如皂化至最多15%的程度。所述聚氧化烯可 包含氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯单元。所选的实施例包含氧化乙烯。
[0086] 在一些实施例中,所述聚氧化烯具有约4, 000至约50, 000的数均分子量,并且聚 氧化烯与乙酸乙烯酯的重量比为约1:0. 5至约1:6。该定义内,以分子量为6, 000(等同于 136个氧化乙烯单元)的聚氧化乙烯为基底、包含大约3重量份乙酸乙烯酯单元每1重量 份聚氧化乙烯、并且自身分子量为约24, 000的材料可以商品名Sokalan? HP22从BASF商 购获得。HP22为优选的AGP,因为它提供洗涤期间改善的自织物移除油脂污垢的效果。可 用于本发明的一种或多种AGP以及制备它们的方法的所选实施例详细描述于PCT专利申请 WO 2007/138054中。它们在本发明颗粒状洗涤剂组合物中的重量百分比含量可为约0至约 5%,约0%至约4%,或约0. 5%至约2%。在一些实施例中,所述一种或多种AGP的含量大 于约1.5%。发现,即使在阳离子凝聚聚合物存在下,所述一种或多种AGP也提供优异的疏 水性污垢悬浮效果。
[0087] 所述一种或多种AGP基于作为接枝基底的水溶性聚氧化烯,和经由乙烯基酯组分 聚合形成的侧链。这些聚合物具有平均小于或等于1个接枝位点每50个氧化烯单元,并且 具有约3000至约100, 000平均摩尔质量(Mw)。
[0088] 适宜的聚酯去垢聚合物具有由下列结构(I)、(II)、或(III)之一定义的结构:
[0089] (I) - [ (OCHRi-CHR2) a-0-0C-Ar-C0_] d
[0090] (II) -[ (OCHR3-CHR4) b-0-0C-sAr-C0_]e
[0091] (III) -[ (OCHR5-CHR6) C-0R7] f
[0092] 其中:
[0093] a、b 和 c 为 I 至 200 ;
[0094] d、e 和 f 为 I 至 50 ;
[0095] Ar为1,4-取代的亚苯基;
[0096] sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
[0097] Me为H、Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、A1/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基 铵,其中所述烷基基团为C 1-C18烷基或C 2-Ci。羟烷基、或它们的任何混合物;
[0098] R1、R2、R3、R4、R5和R 6独立地选自H或C「C1
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