碳材料分散膜形成用组合物的制作方法_3

文档序号:9672216阅读:来源:国知局
甲基乙烷三缩水甘油醚、双酚-A-二缩水甘油醚、季戊四醇多缩水甘油醚等。
[0160] 另外,作为市售品,也可以使用:属于具有至少2个环氧基的环氧树脂的:YH-434、 YH434L(东都化成(株)制);属于具有环氧环己烷结构的环氧树脂的4?〇1的(161'-401、61'- 403、GT-301、GT-302、Celloxide 2021、3000(Daicel化学工业(株)制);属于双酸A型环氧树 脂的:Epikote(现、jER) 1001、1002、1003、1004、1007、1009、1010、828(以上由日本环氧树脂 (株)制);属于双酚F型环氧树脂的:Epik〇te(现、jER)807(日本环氧树脂(株)制);属于线型 酚醛清漆型环氧树脂的:Epikote(现、jER) 152、154(以上由日本环氧树脂(株)制)、 EPPN201、202(以上由日本化药(株)制);属于甲酚-可溶酚醛型环氧树脂的:E0CN-102、 1035、1045、1020、1025、1027(以上由日本化药(株)制)』口11?^6(现、]飞1〇180575(日本环氧 树脂(株)制);属于脂环式环氧树脂的:Denacol EX_252(Nagase Chemtex(株)制)、CY175、 CY177、CY179(以上由CIBA-GEIGY A.G制);Araldite CY-182、CY-192、CY-184(以上由CIBA- GEIGY A.G制);Epiclon 200、400(以上由DIC(株)制);Epikote(现、jER)871、872(以上由日 本环氧树脂(株)制);ED-5661、ED-5662(以上由Celanese Coating(株)制);属于脂肪族多 缩水甘油醚的:DenacolEX-611、EX-612、EX-614、EX-622、EX-411、EX-512、EX-522、EX-421、 EX-313、EX-314、EX-321 (Nagase Chemtex(株)制)等。
[0161]作为多官能(甲基)丙烯酸系化合物,只要是一分子中具有2个以上(甲基)丙烯酸 基的,就没有特殊限定。
[0162]作为其具体例,可举出二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸聚乙 二醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、乙氧基化双酚A二丙烯酸酯、乙氧基化双酸A二甲基丙烯 酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、乙氧基 化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三甲基丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧基 化季戊四醇四甲基丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六丙烯酸酯、聚甘油单环氧乙烷聚丙烯 酸酯、聚甘油聚乙二醇聚丙烯酸酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、 二丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三甲基丙烯酸季戊 四醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二丙烯 酸酯、三环癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸1,6_己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6_己二醇 酯等。
[0163] 另外,多官能(甲基)丙烯酸系化合物可以作为市售品购得,作为其具体例,可举出 NK ESTER A-200、A-400、A-600、A-1000、A-9300(异氰脲酸三(2-丙烯酰氧基乙基)_)、A- 9300-lCL、A-TMPT、UA-53H、lG、2G、3G、4G、9G、14G、23G、ABE-300、A-BPE-4、A-BPE-6、A-BPE- 10、A-BPE-20、A-BPE-30、BPE-80N、BPE-100N、BPE-200、BPE-500、BPE-900、BPE-1300N、A- GLY-3E、A-GLY-9E、A-GLY-20E、A-TMPT-3E0、A-TMPT-9E0、AT-20E、ATM-4E、ATM-35E (以上由 新中村化学工业(株)制);KAYARAD(注册商标)DPEA-12、PEG400DA、THE-330、RP-1040(以上 由日本化药(株)制);M-210、M-350(以上由东亚合成(株)制);KAYARAD(注册商标)DPHA、 NPGDA、PET30 (以上由日本化药(株)制);NK ESTER A-DPH、A-TMPT、A-DCP、A-HD-N、TMPT、 DCP、NPG、HD-N(以上由新中村化学工业(株)制);NK Oligo U-15HA(新中村化学工业(株) 制);NK Polymer Vanaresin GH_1203(新中村化学工业(株)制)等。
[0164] 作为酸酐化合物,只要是由2分子的羧酸脱水缩合而成的羧酸酐,就没有特殊限 定,作为其具体例,可举出苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、甲基四氢苯二甲 酸酐、甲基六氢苯二甲酸酐、4-降冰片烯-1,2-二羧酸酐、甲基4-降冰片烯-1,2-二羧酸酐、 马来酸酐、琥珀酸酐、辛基琥珀酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐等在分子内具有1个酸酐基的化 合物;1,2,3,4_环丁烷四羧酸二酐、均苯四酸酐、3,4_二羧基-1,2,3,4-四氢-1-萘琥珀酸二 酐、双环[3.3.0 ]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐、5- (2,5-二氧四氢-3-呋喃基)-3-甲基-3-环己 烯-1,2-二羧酸酐、1,2,3,4_ 丁烷四羧酸二酐、3,3',4,4'_二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4, 4'-二苯基四羧酸二酐、2,2_双(3,4_二羧基苯基)六氟丙烷二酐、1,3_二甲基-1,2,3,4-环 丁烷四羧酸二酐等在分子内具有2个酸酐基的化合物等。
[0165] 作为具有异氰酸酯基的化合物,只要是在一分子中具有2个以上异氰酸酯基、且一 旦暴露在热固化时的高温下异氰酸酯基就会引起树脂之间的交联反应的,就没有特殊限 定,可举出例如,异佛尔酮二异氰酸酯、1,6_六亚甲基二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰 酸酯)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯的多异氰酸酯、或是它们的二聚物、三聚物、以及它们与 二醇类、三醇类、二胺类、或者三胺类的反应物等。
[0166] 另外,异氰酸酯化合物可以作为市售品购得,作为其具体例,可举出Millioate MT、MT-F、NM、NM100、MP-100、MR-200、MR-400、MTL、Coronate 1130、1050、1057、1108、1120、 1316、MX、1021、1025、T-80、T65、T100、L、L-55E、L-45E、2067、2030、2031、2037、2050、2071、 2232、2233、342、2014、2041、2222、HX、HXR、HXLV、HK、2715、2770、HX-T、HL、AP-M、BI-301、 2507、3015E、3030E、3060、Nippolan 3109、2304、3114、3124、3230、3004、Aquanate 105、 110、140、210、Woodlock、Woodcure 220、300(以上由日本聚氨酯工业(株)制)、Burnock D_ 750、0-800、0^9025、0^950、0^955、01980、01981、01990、0^992(以上由01(:(株)制) Duranate (注册商标)24A-100、22A-75P、21S-75E、TPA-100、TKA-100、MFA-75B、MHG-80B、 TLA-100、TSA-100、TSS-100、TSE-100、P301-75E、E402-80B、E405-70B、AE700-100、D101、 D201、A201H(以上由旭化成Chemicals(株)制)等。
[0167] 进而,在使用具有异氰酸酯基的化合物作为交联剂的情况下,也可以并用多元醇 化合物,作为在末端上具有异氰酸酯基的聚氨酯交联剂。
[0168] 作为多元醇化合物,可举出例如,丙烯酸多元醇树脂、聚酯多元醇树脂、聚醚多元 醇树脂、聚四亚甲基醚二醇(PTMG)、聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇等低分子的多元醇成分、 或是热塑性氨基甲酸酯树脂等,它们可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。另外, 为了控制固化反应,也可以向氨基甲酸酯树脂中添加通常使用的有机锡化合物等催化剂。
[0169] 多元醇化合物也可以作为市售品购入,作为其具体例,可举出Nippolan 121E、 125E、179P、131、800、1100、4002、4040、4009、4010、3027、164、4073、136、152、1004、141、 4042、163、5018、5035、981、9801?、9821?、963、964、?(:-61(以上由日本聚氨酯工业(株)制) ;AcrydicA-801-P、A-817、A-837、A-848-RN、A-814、57-773、A-829、55-129、49-394-IM、A- 875-55、A-870、A-871、A-859-B、52-666-BA、52-668-BA、WZU-591、WXU-880、BL-616、CL-100、 CL-408、Burnock 11-408、D-210-80、D-161、J-517、D-128-65BA、D-144-65BA、D-145-55BA、 Polylite RX-4800、0D-X-2251、0D-X-2523、0D-X-2547、0D-X-2555、0D-X-2420、0D-X-2692、 0D-X-2586、0D-X-102、0D-X-668、0D-X-2420、0D-X-2068、0D-X-2108、0D-X-688、0D-X-2155、 0D-X-640、0D-X-2722、(以上由DIC(株)制);Adeka Polyether P系列、BPX系列、G系列、T系 列、EDP系列、SC,SP系列、AM系列、BM系列、CM系列、PR系列、GR系列、FC-450、Adeka Newace NS-2400、YT-101、F7-67、#50、F-1212-29、YG-108、V-14-90、Y-65-55(以上由(株)ADEKA制) ;卩丁]\?;650、850、1000、1300、1500、1800、2000、3000(以上由三菱化学(株)制);?以。。61 □)205卩1^、0)210、220、220?以以上由0&。61化学工业(株)制)等。
[0170] 关于含有封端化异氰酸酯的化合物,只要是在其一分子中具有2个以上由异氰酸 酯基(-NC0)被适当的保护基封端而成的封端化异氰酸酯基,一旦被暴露在热固化时的高温 下,保护基(封端部分)就会被热解而离去,而所生成的异氰酸酯基能够引起树脂之间的交 联反应,对这样的化合物就没有特殊限定,可举出例如,在一分子中具有2个以上由下述式 表示的基团(予以说明,这些基团可以相同,也可以各自不同)的化合物。
[0173] (式中,Rb表示封端部的有机基团。)
[0174] 这种化合物可以通过例如,使适当的封端剂与上述的在一分子中具有2个以上异 氰酸酯基的化合物进行反应来制得。
[0175] 作为封端剂,可举出例如,甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、2-乙氧基己醇、2-N,N-二甲 氨基乙醇、2-乙氧基乙醇、环己醇等醇类;苯酚、邻硝基苯酚、对氯苯酚、邻、间或对甲酚等苯 酚类;ε-己内酰胺等内酰胺类;丙酮肟、甲基乙基酮肟、甲基异丁基酮肟、环己酮肟、苯乙酮 肟、二苯甲酮肟等肟类;吡唑、3,5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑等吡唑类;十二烷基硫醇、苯硫 醇等硫醇类等。
[0176] 含有封端化异氰酸酯的化合物也可以作为市售品购入,作为其具体例,可举出^ 830、8-81518-84218-87(^、8-87418-88218-7005、8-7030、8-7075、8-5010(以上由三井 化学聚氨酯(株)制);Duranate(注册商标 HTB-eOPXJPA-BSOEJF-BeOXJF-KeOXJAOS- BSOI^ 以上由旭化成 Chemicals(株) 制 );Karenz Μ0Ι-ΒΜ(注册商标 )( 以上由昭和电工 (株) 制)等。
[0177] 作为氨基塑料(aminoplast)化合物,只要是在一分子中具有2个以上甲氧基亚甲 基的,就没有特殊限定,可举出例如,六甲氧基甲基蜜胺CYMEL(注册商标)303、四丁氧基甲 基甘脲1170、四甲氧基甲基苯胍胺1123(以上由日本Cytec Industries(株)制)等Cyme 1系 列;属于甲基化蜜胺树脂的Nikalac(注册商标)丽-30腿、]\^-390、丽-100111、]\?-750111;属于 甲基化尿素树脂的MX-270、MX-280MX-290(以上由(株)三和Chemical制)等Nikalac系列等 蜜胺系化合物。
[0178] 作为氧杂环丁烷化合物,只要是在一分子中2个以上氧杂环丁烷基基的,就没有特 殊限定,可举出例如,含有氧杂环丁烷基的0XT-221、0X-SQ-H、0X-SC(以上由东亚合成(株) 制)等。
[0179] 酚醛树脂化合物是这样一类化合物,在其一分子中具有2个以上羟基亚甲基,而且 一旦暴露在热固化时的高温下就能通过与本发明的聚合物之间的脱水缩合反应来进行交 联反应。
[0180] 作为酚醛树脂化合物,可举出例如,2,6-二羟甲基-4-甲基苯酚、2,4-二羟甲基-6- 甲基苯酚、双(2-羟基-3-羟甲基-5-甲基苯基)甲烷、双(4-羟基-3-羟甲基-5-甲基苯基)甲 烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二羟甲基苯基)丙烷、双(3-甲酰基-4-羟苯基)甲烷、双(4-羟基-2, 5-二甲基苯基)甲酰基甲烷、α,α-双(4-羟基-2,5-二甲基苯基)-4-甲酰基甲苯等。
[0181] 酚醛树脂化合物也可以作为市售品购入,作为其具体例,可举出26DMPC、46DM0C、 DM-BIPC-F、DM-BI0C-F、TM-BIP-A、BISA-F、BI25X-DF、BI25X-TPA(以上由旭有机材工业(株) 制)等。
[0182] 其中,从能够抑制由于配合交联剂所导致的折射率降低、同时使固化反应迅速进 行的观点考虑,优选为多官能(甲基)丙烯酸系化合物,其中,从与含三嗪环的聚合物的相溶 性优良的观点考虑,更优选具有下述异氰脲酸骨架的多官能(甲基)丙烯酸系化合物。
[0183] 作为具有这种骨架的多官能(甲基)丙烯酸系化合物,可举出例如,NK ESTER A- 9300、A-9300_1CL(均由新中村化学工业(株)制)。
[0184] [化 16]
[0186] (式中,R1Q2~R1Q4相互独立地表示末端上具有至少1个(甲基)丙烯酸基的一价有机 基团。)
[0187] 另外,从进一步提高固化速度、同时提高所获固化膜的耐溶剂性以及耐酸性、耐碱 性的观点考虑,优选将25°C时为液体、且其粘度为5000mPa · s以下、优选1~3000mPa · s、更 优选1~lOOOmPa · S、进一步优选1~500mPa · S的多官能(甲基)丙稀酸系化合物(下文称为 低粘度交联剂)单独地或者2种以上组合使用,或者与具有上述异氰脲酸骨架的多官能(甲 基)丙烯酸系化合物组合使用。
[0188] 这种低粘度交联剂也可以作为市售品购入,可举出例如,上述的多官能(甲基)丙 烯酸系化合**、NKESTERA-GLY-3E(85mPa*s,25°C)、A-GLY-9E(95mPa*s,25°C)、A- GLY-20E(200mPa · s,25°C)、A-TMPT-3E0(60mPa · s,25°C)、A-TMPT-9E0、ATM-4E(150mPa · s,25°C)、
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