烧瓶中，加入中间体1-1(2(^，56_31)、9-蒽硼酸（12.38,56_31)、碳酸钾（15区， 112mmol)、四三苯基膦钯（lg)、四氢呋喃（300ml)和水（100ml)，氮气保护下加热5小时，冷 却，用二氯甲烷萃取，浓缩，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结晶，得到产品21g，产率82%。 [0056]中间体1-3的合成
[0057] 在烧瓶中，加入中间体1-2(2(^，44111111〇1)、1^二甲基甲酰胺（25〇1111)和^溴丁二 酰亚胺(8.2g，46mmol)，室温下反应10小时，反应完，倒入水中，过滤，滤饼用四氢呋喃和乙 醇重结晶，得到产品21g，产率90 %。
[0058] 中间体1-4的合成
[0059] 在烧瓶中，加入2，6-二苯基-4-溴吡啶（3 ·lg，lOmmol)、联硼酸频那醇酯（3 · 8g， 15mmol)、醋酸钾（2g，20mmol)、二氧六环(40ml)和二三苯基膦二氯化钯(0 · 3g)，氮气保护下 加热回流5小时，冷却，浓缩，粗产品经柱层析纯化得到产品2.7g，产率76%。
[0060]化合物1的合成
[0061 ] 在三口烧瓶中，加入中间体l-3(3g, 5 · 6mmol)、中间体l_4(2g, 5 · 6mmol)、碳酸钾 (1.58，11.2臟〇1)、四三苯基膦钯(0上）、四氢呋喃(5〇1111)和水(2〇1111)，氮气保护下加热5小 时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结晶，得到产品3.2g，产率83 %。
[0062]实施例2 [0063]化合物7的合成
[0065] 在三口烧瓶中，加入中间体1-3(38,5.6111111〇1)、2,4-二苯基-6-(4-频哪醇酯基苯 基）_嘧啶（2.4g，5.6mmol)、碳酸钾（1.58，11.2111111〇1)、四三苯基膦钯（0.18)、四氢呋喃 (50ml)和水（20ml)，氮气保护下加热5小时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结 晶，得到产品3.9g，产率91 %。
[0066]实施例3 [0067]化合物10的合成
[0069] 在三口烧瓶中，加入中间体1 -3 (3g，5.6mmo1)、2，4-二苯基-6-(4-频哪醇酯基苯 基)-1，3,5_三嗪（2.4g，5.6mmol)、碳酸钾（1.58，11.2臟〇1)、四三苯基膦钯(0.18)、四氢呋 喃(50ml)和水(20ml)，氮气保护下加热5小时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结 晶，得到产品2.6g，产率83 %。
[0070] 实施例4
[0071]化合物16的合成
[0072]
[0073] 在三口烧瓶中，加入中间体l-3(3g，5.6mmol)、2，4-二苯基-6-(3-频哪醇酯基苯 基)-1，3,5_三嗪（2.4g，5.6mmol)、碳酸钾（1.58，11.2臟〇1)、四三苯基膦钯(0.18)、四氢呋 喃(50ml)和水(20ml)，氮气保护下加热5小时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结 晶，得到产品3.8g，产率89 %。
[0074] 实施例5 [0075]化合物17的合成
[0077] 在三口烧瓶中，加入中间体1-3(38,5.6臟〇1)、8-[4-(1-苯基-1!1-苯并咪唑-2-基） 苯基]-硼酸（1.8g，5.6mmol)、碳酸钾（1.5g, 11.2mmol)、四三苯基膦钯(0 .lg)、四氢咲喃 (50ml)和水（20ml)，氮气保护下加热5小时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结 晶，得到产品3.4g，产率85 %。
[0078] 实施例6
[0079] 化合物19的合成
[0081] 在三口烧瓶中，加入中间体l-3(3g，5.6mmol)、l，3_苯并恶唑-2-(4-苯基硼酸） (1 · 3g，5 · 6mmol)、碳酸钾（1 · 5g，11 · 2mmol)、四三苯基膦钯（0 ·lg)、四氢咲喃（50ml)和水 (20ml)，氮气保护下加热5小时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结晶，得到产品 3.1g，产率 85%。
[0082] 实施例7
[0083]化合物25的合成
[0084]
[0085] 在三口烧瓶中，加入中间体l-3(3g，5.6mmol)、中间体l-4(2g，5.6mmol)、碳酸钾 (1為，11.2臟〇1)、四三苯基膦钯(0上）、四氢呋喃(5〇1111)和水(2〇1111)，氮气保护下加热5小 时，冷却，过滤，粗产品再用四氢呋喃和乙醇重结晶，得到产品3.5g，产率8 6 %。
[0086]实施例8-14
[0087]有机电致发光器件的制备
[0088]使用本发明的化合物制备0LED。
[0089]首先，将透明导电ΙΤ0玻璃基板110(上面带有阳极120)(中国南玻集团股份有限公 司）依次经:去离子水、乙醇、丙酮和去离子水洗净，再用氧等离子处理30秒。
[0090]然后，蒸镀NPB，形成60nm厚的空穴传输层130。
[0091]然后，在空穴传输层上蒸镀37.5nm厚的Alq3掺杂1 %C_545T作为发光层140。
[0092]然后，在发光层上蒸镀37.5nm厚的本发明化合物作为电子传输层150。
[0093]最后，蒸镀lnmLiF为电子注入层160和lOOnmA1作为器件阴极170〇
[0094] 所制备的器件（结构示意图见图1)用Photo Research PR650光谱仪测得的在 200mA/cm2的电流密度下的效率如表1所示。
[0095] 比较例
[0096]除了电子传输层用Alq3代替本发明化合物外，其它的跟实施例8-样。
[0097] 所制备的器件（结构示意图见图1)用Photo Research PR650光谱仪测得的在 20mA/cm2的电流密度下的效率如表1所示。
[0098]表1
[0099]
[0100] 在相同的条件下，应用本发明的有机电致发光化合物制备的有机电致发光器件的 效率都高于比较例，如上所述，本发明的化合物具有高的稳定性，本发明制备的有机电致发 光器件具有高的效率和光纯度。
[0101]器件中所述化合物的结构式如下：
[0103]以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无 需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本技术领域中技术 人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的 技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围内。
【主权项】
1. 一种含有喹喔啉基团的有机电致发光化合物，其特征在于其为具有如下结构式I的 化合物：其中，Ri-Rio分别独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、Cl -C8烷基、Cl -C8烷氧基、C6-C30 的取代或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的含有一个或者多个杂原子的杂芳 基、C2-C8取代或者未取代的烯烷基、C2-C8取代或者未取代的炔烷基； Ar选自C3-C60的取代或者未取代的带有一个或者多个杂原子的杂芳基。2. 根据权利要求1所述的含有喹喔啉基团的有机电致发光化合物，其特征在于： Ri-Rs分别独立地选自氢、氘、卤素、氰基、硝基、Cl -C8烷基； R9和R1Q分别独立地选自C6-C30的取代或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的 含有一个或者多个杂原子的杂芳基；其中，Li、L2、L3分别独立地选自单键、C6-C30的取代或者未取代的芳基;Zi、Z 2、Z3至少有 一个为N，其余为CH; An-Ar3分别独立地选自氢、氘、C1-C8烷基、Cl -C8烷氧基、C6-C30的取代 或者未取代的芳基、C3-C30的取代或者未取代的含有一个或者多个杂原子的杂芳基;X选自 0、S、Se、NR，其中R选自C1-C8烷基、C1-C8烷氧基，C6-C30的取代或者未取代的芳基，C3-C30 的取代或者未取代的含有一个或者多个杂原子的杂芳基。3. 根据权利要求2所述的含有喹喔啉基团的有机电致发光化合物，其特征在于： Ri-Rs分别独立地选自氢、C1-C8烷基； R9-R1Q分别独立地选自苯基、甲苯基、萘基、联苯基、菲基、荧蒽基、蒽基、芘基、芴基、二 苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、异喹啉基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻 唑基； U、L2、L3分别独立地选自苯基、萘基、联苯基、单键； X 选自 〇、S、NR; An-Ar3和R分别独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、苯基、甲苯基、萘 基、联苯基、菲基、荧蒽基、蒽基、芘基、芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、 喹啉基、异喹啉基、三嗪基、吡咯基、呋喃基、噻唑基。4. 根据权利要求1所述的含有喹喔啉基团的有机电致发光化合物，其特征在于其为下 列结构式1-26的化合物：5. -种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和有机层，有机层包含发光层、空穴注入 层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层以上，其特征在于所述有机 层中至少有一层含有如权利要求1所述的含有喹喔啉基团的有机电致发光化合物。6. 根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的含有喹喔啉 基团的有机电致发光化合物所在层为电子传输层和/或电子注入层。7. 根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的含有喹喔啉 基团的有机电致发光化合物为结构式1-26的化合物。8. 根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的含有喹喔啉 基团的有机电致发光化合物单独使用，或和其它化合物混合使用。9. 根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于如结构式I所述的含有喹喔啉 基团的有机电致发光化合物单独使用其中的一种化合物，或同时使用结构式I中的两种以 上的化合物。10. 根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其特征在于其包含阳极、空穴传输层、发 光层、电子传输层、电子注入层和阴极，其特征在于电子传输层和/或电子注入层中含有结 构式I的化合物。
【专利摘要】本发明提供了一种含有喹喔啉基团的有机电致发光化合物，该化合物具有较好热稳定性、高发光效率、高发光纯度，可以用于制作有机电致发光器件，应用于有机太阳能电池、有机薄膜晶体管或有机光感受器领域。本发明还提供了一种有机电致发光器件，其包括阳极、阴极和有机层，有机层包含发光层、空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子注入层、电子传输层中的一层以上，有机层中至少一层包含有如结构式I的化合物。
【IPC分类】H01L51/54, C07D417/10, C07D413/10, C09K11/06, C07D401/10, C07D403/10
【公开号】CN105461685
【申请号】CN201610079031
【发明人】黄锦海, 苏建华
【申请人】上海道亦化工科技有限公司
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2016年2月3日