异丁基的相同基团；
[0080] η具有0-3的平均值，
[0081] 优选 0.5-2.5，
[0082] 尤其是 1_2;
[0083] R9、Riq、R11 和 R12 优选为 C1-C4 烷基，
[0084]特别优选选自甲基或乙基；
[0085] 或者R9和R1Q、R1Q和R 11或R11和R12相互独立地一起形成C4-C5亚烷基
[0086] 链，它们各自可以被1或2个氧或氮原子间隔。
[0087] 在本发明的一个实施方案中，该催化剂为包含至少一种式(X)的甲酰胺类和至少 一种式(XI)的脲类的混合物，其中各取代基如上所定义。
[0088] 在另一实施方案中，该催化剂优选为至少一种式(X)的甲酰胺类：
[0090] 其中
[0091] R7和R8相互独立地为C1-C6烷基，
[0092] 优选C2-C6烷基；
[0093] 特别优选C3-C5烷基；
[0094]或者一起形成C4-C5M烷基链，它们各自可以被1-4个，优选1或2个氧 [0095]或氮原子间隔；和 [0096] η具有0-3的平均值，
[0097] 优选 0.5-2.5，
[0098] 尤其是 1-2。
[0099] R7和R8特别优选为选自正丁基和异丁基的相同基团。
[0100] 特别优选将二异丁基甲酰胺用作催化剂。
[0101]通常将式(X)的纯甲酰胺类引入反应混合物中，其中在形成炔丙基氯的过程中产 生HCl加合物。
[0102]在本发明的另一实施方案中，该催化剂优选为至少一种式(XI)的脲类：
[0104] 其中
[0105] R9、R1Q、Rn和R12相互独立地为C 1-C6烷基，
[0106] 优选C1-C4烷基；
[0107]特别优选选自甲基或乙基;或者
[0108] R7和R8、R9和Riq、Riq和R 11或R11和R12相互独立地一起形成C4-Ci烷基链，它们各自 可以被1-4个，优选1或2个氧或氮原子间隔。
[0109] 所用催化剂的量通常基于式(XI)的醇的量为0.1 -I Omo 1 %，优选I -5mo 1 %，特别优 选 2-3.5mol%。
[0110] 在本发明的一个实施方案中，炔丙醇相对于亚硫酰氯过量使用。
[0111] 在本发明方法的另一实施方案中，炔丙醇和卤化剂以等摩尔量使用。
[0112] 在本发明方法的另一实施方案中，亚硫酰氯相对于炔丙醇过量使用。
[0113] 炔丙醇与亚硫酰氯的摩尔比优选为1.5:1-0.9:1，优选1.1:1-0.9:1。
[0114] 该反应可以在惰性稀释剂存在下进行。原则上合适的是所有在反应条件下能够至 少部分，优选完全溶解炔丙醇和亚硫酰氯的溶剂。
[0115] 稀释剂优选基于所用炔丙醇的量以100-400重量％，特别优选150-250重量％的量 使用。
[0116]合适溶剂的实例是脂族烃如戊烷、己烷、环己烷以及C5-C8链烷烃的混合物，芳族烃 如苯、氯苯、甲苯、甲酚类、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯肩代烃如二氯甲烷、1，2_二氯乙 烷、氯仿、四氯化碳和氯苯，酯如乙酸乙酯和乙酸丁酯;酮如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、叔 丁基甲基酮、环己酮;优选的溶剂是如上所定义的芳族烃。
[0117] 更优选的溶剂是甲苯和二甲苯异构体混合物以及还有其混合物。
[0118] 本文所用术语溶剂还包括上述化合物中两种或更多种的混合物。
[0119] 反应的结束可以容易地由熟练技术人员借助常规方法确定。
[0120] 在该反应完全或部分完全之后，可以直接使用所得溶液。在将所得炔丙基氯转移 步骤(b)中之前后处理不是必要的。优选将在步骤(a)中制备的炔丙基氯不经进一步提纯而 直接用于步骤(b)中。
[0121] 然而，若需要提纯，则可以通过常用于该目的的方法借助标准技术后处理反应混 合物。其实例包括蒸馏、精馏和汽提溶解的气体。
[0122] 对于本发明方法的步骤（b)所必需的式（II)的NH-苯并$翁嗪酮类中的变量，式 (I I)的NH-苯并3恶嗪酮类的特别优选实施方案相互独立地或相互组合地对应于式（I)的变 量r\r2、r3和W的那些。
[0123]还特别优选式(II.a)的NH-苯并'^恶嗪酮类(对应于其中R2为F且W为0的式(II)):
[0125] 其中变量R1和R3具有如上所定义的含义，尤其是优选含义；
[0126] 最优选下面所列表B的式（II.a.1)-(11.a.6)的NH-苯并5恶嗪酮类，其中变量R1和 R3-起具有表B的一行中所给含义(式II.a. 1-II.a. 6的NH-苯并$恶嗪酮类）；并且其中变量 R1和R3的定义不仅相互组合地而且在每种情况下单独地对于本发明方法和化合物特别重 要：
[0129]非常特别优选如上所定义的式(II.a. 4)的NH-苯并$恶·嗪酮：
[0131] 在本发明的一个优选实施方案中，使用式(II)的NH-苯并$恶嗪酮。
[0132] 在本发明的另一优选实施方案中，使用式(II)的NH-苯并5恶嗪酮的盐。
[0133] 本发明方法所需式(II)的NH-苯并5恶嗪酮可以按如下进一步所述制备。
[0134] 优选式（II)的NH-苯并VfJ秦酮或其盐相对于炔丙基氯以亚化学计算量使用。特别 优选式（II)的NH-苯并5悉嗪酮或其盐与炔丙基氯的摩尔比为1:1-1: 2,优选1:1-1:1.3，尤 其优选1:1-1:1.1，更优选1:1.1，还更优选1:1。
[0135] 在本发明的一个优选实施方案中，使用式（I I)的NH-苯并嗪酮的盐且式（I I)的 NH-苯并#恶嗪酮的盐与炔丙基氯的反应在没有碱存在下进行。
[0136] 在本发明的另一优选实施方案中，使用式(II)的NH-苯并嗪酮且式（II)的NH-苯并5恶嗪酮与炔丙基氯的反应在碱存在下进行。
[0137] 合适碱的实例是碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸镁、碳酸钙、碳酸 钡;碳酸氢盐如碳酸氢锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾;氢氧化物如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、 氢氧化镁、氢氧化妈、氢氧化钡、氢氧化铝;氧化物如氧化锂、氧化钠、氧化钾、氧化镁、氧化 钙、氧化钡、氧化铁、氧化银;氢化物如氢化锂、氢化钠、氢化钾、氢化钙;磷酸盐如磷酸钾、磷 酸钙;醇盐如钠、钾或镁醇盐。
[0138] 优选的碱选自碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、氧化物、磷酸盐和醇盐。
[0139] 优选的碱选自碳酸盐、氢氧化物和氧化物;特别优选碱为碳酸盐。
[0140] 本发明所用术语碱还包括上述化合物中两种或更多种，优选两种的混合物。特别 优选使用一种机碱。
[0141] 若使用碱，则优选该碱相对于式(II)的NH-苯并T恶嗪酮过量使用。
[0142] 特别优选碱当量数相对于式（II)的NH-苯并$恶嗪酮为2:1-1:1.1，尤其优选1.7: 1-1:1，更优选
[0143] 优选炔丙基氯与式(II)的NH-苯并$恶嗪酮和碱或与式(II)的NH-苯并％'嗪酮的 盐的反应在溶剂中进行。
[0144] 合适溶剂的实例是偶极非质子溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺(DMF )，N，N-二甲基乙酰 胺(DMAC)，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，1，3-二甲基-2-咪唑烷酮(DMI)，N，Y -二甲基亚丙基 脲(DMPU)，二甲亚砜(DMSO)，乙腈，丙酮，甲基乙基酮，甲基丁基酮，环己酮，环丁砜，硝基甲 烷;酯如乙酸乙酯;醚如二丁醚、叔丁基甲基醚(TBME)、四氢呋喃(THF)、二巧恶烷;醇如甲醇、 乙醇、异丙醇、叔丁醇；卤代烃如氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯化碳;脂族烃如己烷类、环 己烷;芳族烃如苯、甲苯、甲酚类、氯苯。
[0145] 优选的溶剂包括乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)或N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)。
[0146] 更优选的溶剂包括乙酸乙酯或N，N-二甲基甲酰胺(DMF)。
[0147] 本文所用术语溶剂还包括上述化合物中两种或更多种的混合物。
[0148] 炔丙基氯与式（I I)的NH-苯并$甚嗪酮和碱或与式（I I)的NH-苯并5恶嗪酮的盐的 反应通常在0-150°C，优选20-100°C，更优选50-85°C下进行。
[0149] 在该反应完全或部分完全之后，可以借助标准技术后处理相应混合物。其实例包 括过滤、含水后处理、蒸发溶剂和/或其他挥发性化合物。这些方法也可以相互组合。
[0150] 在一个优选实施方案中，使反应混合物达到室温并进行含水后处理。可以干燥有 机相，例如通过共沸蒸馏。
[0151] 在一个实施方案中，提纯粗产物，例如通过结晶、再结晶或柱层析提纯。
[0152] 在另一实施方案中，粗产物无需进一步提纯而使用。
[0153] 4-炔丙基化氨基苯并嗪酮（I)的纯度由HPLC测定优选为至少95%，更优选至少 98%，若将化合物(I)分离且不作为溶液用于下一步中的话。
[0154] 式（I)的4-炔丙基化氨基苯并3憑嗪酮类可以用于合成式（IV)的三嗪酮-苯并K悉 嗪酮类：
[0155] 式（IV)的三嗪酮-苯并$恶'嗪酮类可以通过使式（I)的4-炔丙基化氨基苯并5恶嗪 酮类与1，1'_羰基二咪唑(CDI)和式(V)的(硫)脲化合物反应而制备：
[0157] 其中
[0158] 妒、1?2、1?3、1?5、1?6、胃和2如上面在式（1￥)中所定义。
[0159] 优选式（I)的4-炔丙基化氨基苯并3甚嗪酮与1，Γ -羰基二咪唑（CDI)和式(V)的 (硫)脲化合物反应以得到式(IV)的三嗪酮-苯并巧恶嗪酮在碱存在下进行。
[0160] 因此，在本发明方法的进一步优选实施方案中，式(IV)的三嗪酮-苯并嗪酮类 通过如下步骤得到：
[0161] (a)使炔丙醇与亚硫酰氯在催化剂存在下反应而得到炔丙基氯；
[0162] (b)使在步骤(a)中得到的炔丙基氯与式(II)的NH-苯并嗪酮和碱反应：
[0164] 其中R\R2、R3和W如上所定义；
[0165] 得到式（I)的4-炔丙基化氨基苯并$恶'嗪酮：<