乙烯基醚系星型聚合物的制作方法_4

文档序号:9713101阅读:来源:国知局
考虑,优选为无纺布。作为无纺布,可使用由气流法、热辊法、水刺法、针刺法、化学粘合 法、气流成网法、恪喷法、纺粘法等各种无纺布制造方法制造的无纺布及复合体无纺布(例 如,纺粘/恪喷无纺布、纺粘/恪喷/纺粘无纺布)等。应予说明,纤维片材可以为单层,也可以 为层叠多层而得的。
[0152] 另外,本发明的乙烯基醚系星型聚合物可控制上述基材的亲疏水性,但由于含有 具有对树脂的渗透性的偶氮基,可将该乙烯基醚系星型聚合物在树脂表面固定化,因此特 别适于上述树脂表面的亲疏水性控制。
[0153] 另外,作为本发明的亲疏水性控制方法,可举出使本发明的乙烯基醚系星型聚合 物溶解于上述溶剂,将其涂布或含浸于基材的方法。
[0154] 涂布或含浸的方法没有特别限定,例如,可举出将溶解有上述乙烯基醚系星型聚 合物的溶液使用喷涂、辊、毛刷等进行涂布的方法、浸渍的方法等。
[0155] 另外,本发明的聚合物-基材复合体是本发明的乙烯基醚系星型聚合物被担载于 上述基材的复合体。该基材是之前记载的基材即可,但优选为合成树脂纤维、天然树脂纤 维、植物纤维、动物纤维、无机纤维等纤维质基材。另外,作为上述纤维质基材,优选由树脂 纤维构成的基材,作为这样的树脂的种类、其形态,可举出与之前记载的基材同样的种类、 形态。在这样的树脂纤维中,优选为聚酯纤维、聚烯烃纤维、聚酰胺纤维、这些纤维的复合纤 维、将这些纤维进行聚四氟乙烯涂覆而成的纤维。
[0156] 应予说明,作为上述聚合物-纤维复合体,优选在构成纤维质基材的纤维的表面固 定化有乙烯基醚系星型聚合物的复合体。
[0157] 另外,本发明的聚合物-基材复合体可以含有药剂等,也可以是对纤维质基材实施 加工处理而成的复合体。例如,可以是赋予阻燃性、抗菌性、消臭性、防虫性、抗真菌性、芳香 性等功能的复合体,也可以是与具有这些功能的片材或膜接合一体化而成的复合体。
[0158] 应予说明,本发明的聚合物-基材复合体的制造与上述亲疏水性控制方法同样地 进行即可。另外,通过使用在表面固定化有乙烯基醚系星型聚合物的纤维来形成纺织物、编 织物、无纺布等,也能够得到。
[0159] 实施例
[0160] 以下,举出实施例详细说明本发明,但本发明并不限定于这些实施例。应予说明, 实施例中得到的星型聚合物的物性评价可利用以下方法进行。
[0161 ] (1)重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)
[0162] 重均分子量和分子量分布使用RI检测器(TOSOH株式会社制)利用凝胶渗透色谱 (以下,简记为GPC)法,根据标准聚苯乙烯标准曲线求得〔柱为昭和电工株式会社制,Shodex KF804L X 3根;洗脱液为四氢呋喃〕。
[0163] (2)绝对分子量(Mwabsolute)
[0164] 绝对分子量是利用三轴检测器(Viscotek制TriSEC302TDA,检测器为折射检测器、 粘度检测器以及光散射检测器)通过GPC-光散射-粘度法求得的〔柱为昭和电工株式会社 制,Shodex KF-800D+KF-805L X 2根;洗脱液为四氢呋喃〕。
[0165] (3)星型聚合物的分支数f
[0166] 分支数(f)根据下式求得。
[0167] f(分支数)=〔臂形成单体的重量部分〕X〔Mwabsolute(星)〕/〔Mw(分支)〕
[0168] ⑷粒径
[0169] 粒径使用Malvern公司制Zetasizer Nano ZS纳米粒度仪,利用动态光散射法 (DLS)解析而得〔洗脱液为四氢呋喃〕。
[0170] 实施例1:在中心核具有4_(苯基二氮烯基)苯氧基的甲氧基乙基乙烯基醚-核系星 型聚合物(以下,称为"温度响应性聚合物a")的制造(1)
[0171 ]准备带有三路活塞的玻璃容器,对容器内进行氩置换后,加热,除去玻璃容器内的 吸附水。在该容器内加入2-甲氧基乙基乙烯基醚(以下,记载为"MOVE")1.07摩尔(以下简记 为M)(21.5g)、乙酸乙酯3.9M(67g)、l-异丁氧基乙酸乙酯2.7毫摩尔(以下简记为!!^) (83.2mg)、以及甲苯89mL,将反应体系冷却,温度达到-10°C时加入EtL 5AlClu的甲苯溶液 "七1.541(:11.5为29111]\〇,开始聚合。
[0172]在MOVE的转化结束的时刻,采集少量反应溶液,在其中加入含有甲醇钠的甲醇,停 止反应,之后利用GPC进行分析,结果是,所得到的MOVE聚合物为Mw = 29000、Mw/Mn = 1.26的 单分散聚合物。
[0173]接着,在上述反应体系中添加1,4_双(乙烯基氧甲基)环己烷(以下,记载为 "CHDVE")5·3mM(0·21g),加入Et1.5AlCl1. 5的甲苯溶液(作为Et1.5AlCl1.5,为14mM),在反应温 度-10°C下进一步继续反应。
[0174]使用GPC,时间分割地监测CHDVE的乙烯基的转化,在GPC的波形成为恒定波形的时 亥IJ,采集少量反应溶液,在其中加入含有甲醇钠的甲醇,停止反应,之后,利用GPC进行分析, 结果是,所得到的MOVE-核(CHDVE)系星型聚合物为Mw = 47000、Mw/Mn = 1.48的单分散聚合 物。另外,由该聚合物的GPC图确认了分支的峰完全消失。
[0175]接着,在上述反应体系中加入4_(苯基二氮烯基)苯酚(以下,记载为"PDP")的乙酸 乙酯溶液(作为F1DP,为8.0mM(0.31g)),停止聚合反应。在反应体系中进一步加入含有甲醇 钠的甲醇(甲醇钠为1M),进行游离质子的捕捉,得到温度响应性聚合物a。
[0176]其后,在停止了上述反应的溶液中添加5质量%的氧化铝,搅拌2小时。使该溶液通 过硅藻土和孔径IMi的过滤器,用蒸发器减压浓缩,对温度响应性聚合物a进行精制。精制后 的温度响应性聚合物a为Mw = 47700、Mw/Mn = 1.54。
[0177]另外,利用GPC-LALLS对得到的聚合物的绝对分子量进行测定,结果为Mwabso lute = 80800,基于该结果求得的分支数为3.4,粒径为7. Onm。
[0178] 由于通常的重均分子量小于基于GPC-LALLS得到的绝对分子量,因此,可明确所得 到的聚合物具有分支多的紧凑的结构。进而,根据粒径的解析,还可明确分子彼此没有发生 缔合而存在。因此,得到的聚合物为星型聚合物。
[0179] 进一步制备所得到的聚合物的0.2质量%离子交换水的水溶液,使其通过孔径Ιμπι 的过滤器。进行该水溶液的紫外可视区域的光谱测定,结果,得到在350nm具有极大值的光 谱,因此确认了偶氮基的导入。
[0180]实施例2:在中心核具有4_(苯基二氮烯基)苯氧基的甲氧基乙基乙烯基醚-核系星 型聚合物(以下,称为"温度响应性聚合物b")的制造(2)
[0181 ]准备带有三路活塞的玻璃容器,对容器内进行氩置换后,加热,除去玻璃容器内的 吸附水。在该容器内加入M0VE1.06M(21.5g)、乙酸乙酯3.9M(67g)、l-异丁氧基乙酸乙酯 2.7mM(83.2mg)以及甲苯89mL,将反应体系冷却,温度达到-10°C时加入Etr5AlClu的甲苯 溶液(作为EtL 5AlClu,为29mM),开始聚合。
[0182] 在MOVE的转化结束的时刻采集少量反应溶液,在其中加入含有甲醇钠的甲醇,停 止反应,之后,利用GPC进行分析,结果是,所得到的MOVE聚合物为Mw = 31600、Mw/Mn = 1.21 的单分散聚合物。
[0183] 接着,在上述反应体系中添加 CHDVE26.5mM(1.03g),加入Etr5AlClu的甲苯溶液 化1:1.541011.5为1411^[),在反应温度-10°0下进一步继续反应。
[0184] 使用GPC,时间分割地监测CHDVE的乙烯基的转化,在GPC的波形成为恒定波形的时 刻采集少量反应溶液,在其中加入含有甲醇钠的甲醇,停止反应,之后,利用GPC进行分析, 结果是,所得到的MOVE-核(CHDVE)系星型聚合物为Mw= 155000、Mw/Mn = 2.22的单分散聚合 物。另外,由该聚合物的GPC图确认了分支的峰完全消失。
[0185] 接着,在上述反应体系中加入rop的乙酸乙酯溶液(作为TOP,为8.0mM(0.31g)),停 止聚合反应。在反应体系中进一步加入含有甲醇钠的甲醇(甲醇钠为1M),进行游离质子的 捕捉,得到温度响应性聚合物b。
[0186] 其后,在停止了上述反应的溶液中添加5质量%的氧化铝,搅拌2小时。使该溶液通 过硅藻土和孔径IMi的过滤器,用蒸发器减压浓缩,对温度响应性聚合物b进行精制。精制后 的温度响应性聚合物b为Mw=154100、Mw/Mn = 2.25。
[0187] 进一步制备所得到的聚合物的0.2质量%离子交换水的水溶液,使其通过孔径Ιμπι 的过滤器。进行该水溶液的紫外可视区域的光谱测定,结果是,得到在350nm具有极大值的 光谱,因此确认了偶氮基的导入。
[0188] 比较例1:甲氧基乙基乙烯基醚-核系星型聚合物(以下,称为"温度响应性聚合物 (3")的制造(1)
[0189] 准备带有三路活塞的玻璃容器,对容器内进行氩置换后,加热,除去玻璃容器内的 吸附水。在该容器内加入MOVE 1.07M(21.5g)、乙酸乙酯3.9M(67g)、l-异丁氧基乙酸乙酯 2.7mM(83.2mg)以及甲苯89mL,将反应体系冷却,温度达到-10°C时加入Etr 5AlClu的甲苯 溶液(EtuAlClu为29mM),开始聚合。
[0190]在MOVE的转化结束的时刻采集少量反应溶液,在其中加入含有甲醇钠的甲醇,停 止反应,之后,利用GPC进行分析,结果是,所得到的MOVE聚合物为Mw = 28000、Mw/Mn = 1.24 的单分散聚合物。
[0191] 接着,在上述反应体系中添加 CHDVE 5.3mM(0.21g),加入Etr5AlClu的甲苯溶液 化1:1.541011.5为14
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