制，Light Ester HOB)均匀地混合，向100质量份该混合物中均匀地溶解0.5质量份双(2，4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE819)，获得光固化性树脂组合物PI。
[0363]使30质量份PI和70质量份I分子中具有2个羟基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:2000，聚丙二醇分子中的EO含量O质量％ )均匀地溶解，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物I。
[0364]将树脂层形成用光固化性树脂组合物I加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物I的25°C时的粘度进行了测定，结果为2.0Pa.S。
[0365]接着，使用流变仪对树脂层形成用光固化性树脂组合物I的光固化后的粘弹性特性进行了测定，储存剪切弹性模量为2.5 X 14Pa，其损耗角正切(tan5)为0.06。
[0366]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物I作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置J。
[0367]将显示装置J放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。静置5天后通电源，结果显示画面整面获得均质且良好的显示图像，而且显示对比度比原来更高。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。
[0368]接着，同样地设置显示装置J，I个月后确认显示器件的接合位置，没有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[0369][例4]
[0370 ](树脂层形成用光固化性树脂组合物)
[0371]使20质量份例3中使用的PI和80质量份I分子中具有2个羟基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:2000，聚丙二醇分子中的EO含量O质量％)均匀地溶解，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物12。
[0372]将树脂层形成用光固化性树脂组合物12加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物12的25°C时的粘度进行了测定，结果为1.0Pa.S。
[0373]接着，使用流变仪对树脂层形成用光固化性树脂组合物12的光固化后的粘弹性特性进行了测定，储存剪切弹性模量为4.0 X 13Pa，其损耗角正切(tan5)为0.07。
[0374]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物12作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置J2。
[0375]将显示装置J2放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。静置5天后通电源，结果显示画面整面获得均质且良好的显示图像，而且显示对比度比原来更高。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。
[0376]接着，同样地设置显示装置J2，l个月后确认显示器件的接合位置，没有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[0377][例5]
[0378](树脂层形成用光固化性树脂组合物)
[0379]将40质量份例I中使用的UA_2、20质量份甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)和40质量份甲基丙烯酸正十二烷基酯均匀地混合，然后向100质量份该混合物中均匀地溶入0.3质量份双(2，4，6_三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 819),0.04质量份2，5-二叔丁基氢醌(阻聚剂)、0.5质量份正十二烷基硫醇(链转移剂，花王株式会社制，TH1KALCOL 20),0.3质量份紫外线吸收剂(汽巴精化公司制，TINUVIN 109)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物K。
[0380]将树脂层形成用光固化性树脂组合物K加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物K的25°C时的粘度进行了测定，结果为2.0Pa.S。
[0381]接着，使用流变仪对树脂层形成用光固化性树脂组合物K的光固化后的粘弹性特性进行了测定，储存剪切弹性模量为1.6 X 15Pa，其损耗角正切(tan5)为0.44。
[0382]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物K作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置L。
[0383]将显示装置L放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。静置5天后通电源，结果显示画面的一部分产生显示不均，特别是在半色调显示中的显示画面的周缘部发现该情况。在没有显示不均的部分，获得了对比度比原来更高的图像。
[0384]接着，同样地设置显示装置L，I个月后确认显示器件的接合位置，没有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[0385][例6]
[0386 ](树脂层形成用光固化性树脂组合物)
[0387]将例2中使用的光固化性树脂组合物PG用作树脂层形成用光固化性树脂组合物M。
[0388]将树脂层形成用光固化性树脂组合物M加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物M的25°C时的粘度进行了测定，结果为2.2Pa.S。
[0389]接着，使用流变仪对树脂层形成用光固化性树脂组合物M的光固化后的粘弹性特性进行了测定，储存剪切弹性模量为3.1 X 15Pa，其损耗角正切(tan5)为0.32。
[0390]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物M作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置N。
[0391]将显示装置N放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。静置5天后通电源，结果显示画面的一部分产生显示不均，特别是在半色调显示中的显示画面的周缘部明显地发现该情况。在没有显示不均的部分，获得了对比度比原来更高的图像。
[0392]接着，同样地设置显示装置N，I个月后确认显示器件的接合位置，没有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[0393][例7]
[0394 ](树脂层形成用光固化性树脂组合物)
[0395]将40质量份例I中使用的UA_2、20质量份甲基丙烯酸-2-羟基丁酯(共荣社化学株式会社制，Light Ester HOB)、40质量份甲基丙稀酸正十二烧基酯均勾地混合，向100质量份该混合物中均匀地溶解0.3质量份双(2，4，6_三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(光聚合引发剂，汽巴精化公司制，IRGA⑶RE 819)、1.5质量份正十二烷基硫醇(链转移剂，花王株式会社制，TH1KALCOL 20)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物O。
[0396]将树脂层形成用光固化性树脂组合物O加入容器并以开放状态设置于减压装置内，将减压装置内减压至约20Pa并保持10分钟，从而进行脱泡处理。对树脂层形成用光固化性树脂组合物O的25°C时的粘度进行了测定，结果为1.9Pa.S。
[0397]接着，使用流变仪对树脂层形成用光固化性树脂组合物O的光固化后的粘弹性特性进行了测定，储存剪切弹性模量为7.5 X 13Pa，其损耗角正切(tan5)为1.8。
[0398]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物O作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置P。
[0399]将显示装置P放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。约I小时后确认了显示器件的接合位置，结果显示器件从玻璃板滑落数mm左右，无法将显示器件良好地保持于玻璃板。
[0400]于是，以接合于玻璃板B的显示器件A水平的方式设置显示装置P，静置5天后通电源，结果显示器件的偏移无变化，显示画面的中央部获得均质且良好的显示图像，而且显示对比度比原来更高。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。
[0401 ][例8]
[0402]例I中，除了UA-2的合成中将分子末端未加成环氧乙烧的I分子中具有2个轻基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:5500)与包含几乎等量的2，2，4_三甲基-1，6_己二异氰酸酯和2，4，4_三甲基-1，6_己二异氰酸酯的混合物以1:2的摩尔比混合来代替分子末端加成了环氧乙烷的2官能聚丙二醇以外，与例I同样地进行操作，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(1^-4)。1^-4的固化性基团数为2，数均分子量为约16000，25°C时的粘度为约39Pa.S0
[0403]例I中，使用UA-4代替UA-2，与例I同样地获得树脂层形成用光固化性树脂组合物PQ。使用40质量份PQ和与用于UA-4的合成的化合物同样的分子末端未加成环氧乙烷的I分子中具有2个羟基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:5500)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物Q。树脂层形成用光固化性树脂组合物Q的25°C时的粘度为0.SPa.S。
[0404]采用流变仪测得的树脂层形成用光固化性树脂组合物Q的光固化后的粘弹性特性是，储存剪切弹性模量为2.4 X 14Pa，其损耗角正切(tan5)为0.13。
[0405]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物Q作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置R。
[0406]将显示装置R放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。静置5天后通电源，结果显示画面整面获得均质且良好的显示图像，而且显示对比度比原来更高。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。
[0407]接着，同样地设置显示装置R，I个月后确认显示器件的接合位置，没有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[0408][例9]
[0409]除了将分子末端未加成环氧乙烷的I分子中具有2个羟基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:2000)与异佛尔酮二异氰酸酯以5:6的摩尔比混合以外，与例I同样地进行操作，合成氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(UA-S)t3UA-S的固化性基团数为2，数均分子量为约18000，25°C时的粘度为约620Pa.S。
[0410]例I中，使用UA-5代替UA-2，与例I同样地获得树脂层形成用光固化性树脂组合物PS。使用40质量份PS、30质量份与UA-5合成时使用的化合物同样的分子末端未加成环氧乙烷的I分子中具有2个羟基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:2000)、30质量份分子量比UA-5合成时使用的化合物大的分子末端未加成环氧乙烷的I分子中具有2个羟基的2官能聚丙二醇(由羟值算出的数均分子量:5500)，获得树脂层形成用光固化性树脂组合物
S。树脂层形成用光固化性树脂组合物S的25°C时的粘度为0.9Pa.S。
[0411]采用流变仪测得的树脂层形成用光固化性树脂组合物S的光固化后的粘弹性特性是，储存剪切弹性模量为2.0 X 14Pa，其损耗角正切(tan5)为0.15。
[0412]与例I同样使用组合物C作为密封部形成用光固化性树脂组合物，除了使用组合物S作为树脂层形成用光固化性树脂组合物以外，与例I同样地获得显示装置T。
[0413]将显示装置T放回取出来液晶显示器件的液晶监视器的框体，重新连接布线后，以与玻璃板B接合的显示器件A垂直的方式设置液晶监视器。静置5天后通电源，结果显示画面整面获得均质且良好的显示图像，而且显示对比度比原来更高。即使用手指用力按压图像显示面也没有图像变形，玻璃板B有效地保护了显示器件A。
[0414]接着，同样地设置显示装置T，I个月后确认显示器件的接合位置，没有位置偏移，良好地保持于玻璃板。
[0415]可知本发明的包含固化性化合物(Π)和非固化性低聚物(D)且该(D)的含量为固化性树脂组合物中的10?90质量％的例I?4、8和9可减小树脂层固化时的收缩产生的应力，在显示画面整面可获得均质且良好的显示图像。
[0416]包含本发明的固化性化合物(Π)但不含非固化性低聚物(D)的例5和例6在液晶显示画面的周缘部产生显示不均，特别是半色调的显示中明显地确认到该显示不均。此外，特别是以相对于100质量份固化性化合物(Π )包含超过1.0质量份链转移剂的例7无法将显示器件良好地保持于玻璃板。
[0417]产业上利用的可能性
[0418]本发明的固化性树脂组合物在用于显示装置的层叠体的制造中有用。
[0419]另外，在这里引用2010年6月16日提出申请的日本专利申请2010-137531号的说明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的揭示。
[0420]符号的说明[0421 ] I 显示装置
[0422]10透明面材
[0423]12未固化的密封部
[0424]13 区域
[0425]14树脂层形成用光固化性树脂组合物
[0426]40树脂层
[0427]42密封部
[0428]50显示器件
[0429]55遮光印刷部(遮光部)
[0430]56透光部
【主权项】
1.树脂层，该树脂层是将至少一方透明的一对面材层叠时使用的树脂层，其特征在于，动态粘弹性测定中测得的储存剪切弹性模量为5 X 12?I X 15Pa,且损耗角正切在1.4以下。2.如权利要求1所述的树脂层，其特征在于，所述树脂层由包含下述固化性化合物(Π)和下述非固化性低聚物(D)的固化性树脂组合物固化而成: 固化性化合物(Π )包括I种以上在固化性树脂组合物固化时发生固化反应的固化性化合物，该固化性化合物中的至少I种具有所述固化性树脂组合物固化时不发生反应的羟基； 非固化性低聚物(D)是固化性树脂组合物固化时不与所述固化性化合物(Π )发生固化反应，且平均每I分子具有0.8?3个羟基的低聚物。3.如权利要求2所述的树脂层，其特征在于，所述固化性化合物(Π)包括同时具有固化性基团和羟基的单体。4.如权利要求3所述的树脂层，其特征在于，所述固化性化合物(Π)包括具有固化性基团且分子量为1000?100000的低聚物(A’)和具有固化性基团且分子量为125?600的单体(B’)，该单体(B’)包括具有羟基的单体(B3)。5.如权利要求4所述的树脂层，其特征在于，所述非固化性低聚物(D)为聚氧化烯多元醇，且所述低聚物(A’)为将聚氧化烯多元醇和多异氰酸酯用作原料而合成的氨基甲酸酯低聚物。6.如权利要求4所述的树脂层，其特征在于，所述低聚物(A’)具有丙烯酰基，所述单体(B’)的至少一部分具有甲基丙烯酰基。7.如权利要求4所述的树脂层，其特征在于，所述单体(B3)包括具有羟基数I?2、碳数3?8的羟烷基的羟基甲基丙烯酸酯。8.如权利要求4所述的树脂层，其特征在于，所述单体(B’)包括选自具有碳数8?22的烧基的甲基丙稀酸烧基酯的单体(B4)。9.如权利要求2?8中的任一项所述的树脂层，其特征在于，所述固化性树脂组合物不含链转移剂，或者包含链转移剂且其含量相对于100质量份固化性化合物(Π )在I质量份以下。10.如权利要求2?8中的任一项所述的树脂层，其特征在于，所述固化性树脂组合物呈光固化性。11.层叠体，其特征在于，至少一方为透明面材的一对面材介以动态粘弹性测定中测得的储存剪切弹性模量为5 X 12?I X 105Pa、且损耗角正切在1.4以下的树脂层层叠一体化而成。12.如权利要求11所述的层叠体，其特征在于，所述一对面材的一方为透明面材，另一方为显示器件。13.如权利要求12所述的层叠体，其特征在于，所述显示器件为液晶显示器件。
【专利摘要】本发明提供一种树脂层，该树脂层是将至少一方透明的一对面材层叠时使用的树脂层，其特征在于，动态粘弹性测定中测得的储存剪切弹性模量为5×102～1×105Pa，且损耗角正切在1.4以下。
【IPC分类】C08F220/28, C08F290/06, B32B7/12, C08F220/18
【公开号】CN105504187
【申请号】CN201510950101
【发明人】新山聪, 铃木丰一, 对马斉, 伊藤广茂
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2011年6月14日
【公告号】CN102958945A, CN102958945B, WO2011158839A1