氯二胺，一种潜在固化剂，可从空气化工产品公司（Air Product and Qiemical Inc.)购得。
[0062] U415M-r'UREA" )，2，4-甲苯双二甲基脈，一种催化剂，可从CVC热固性材料专业悲 翠性能公司化merald Performance，CVC Thermoset Specialities)购得。
[006引在实例1和2中，将DEN 431加热到70°C并接着添加 DICY和UREA,并且通过 SpeedMixer?(DAC150.1 FVZ-K，富拉克泰克公司（FlackTeK Inc.))在2，300巧m下混合在一 起，历时2分钟，进行至少Ξ轮或更多轮，W获得均质渗合物，渗合物-1。将E-EPN、D邸383和 DER 662加热到120°C并通过W上SpeedMixer?在2,300巧111下混合2分钟，进行至少^轮或更 多轮，W获得均质渗合物，渗合物-2。接着将渗合物-1倒入渗合物-2中，并使用W上提及的 SpeedMixer?在80化pm下将两种渗合物混合在一起，历时30秒，并接着在1,60化pm下混合1 分钟，W获得充分混合的调配物。全部调配物倒入预热的模具（约120°C)中W诱铸3毫米厚 的斑块进行进一步固化。用于实例1和2中的组分的量分别展示在表1和2中。
[0064] 在比较实例A和B中，将DEN 431加热到70°C并接着添加 DICY和UREA,并且使用W上 提及的SpeedMixer?在2,30化pm下混合2分钟，进行至少Ξ轮或更多轮，W获得均质渗合物， 渗合物-1。将DER 383和DER 662和环氧双酪A酪醒清漆化BPANKEBPAN仅仅用于比较实例B 中）加热到120°(3并通过^上5966(11;[《6'了^在2,30化91]1下混合在一起，历时2分钟，进行至少 Ξ轮或更多轮，W获得均质渗合物，渗合物-2。接着将渗合物-1倒入渗合物-2中，并通过W 上的SpeedMixer?在8(K)rpm下将两种渗合物混合30秒，并接着在1，60化pm下混合1分钟，W 获得充分混合的调配物。全部调配物倒入预热的模具(约120°C)中W诱铸3毫米厚的斑块进 行进一步固化。组分W表1中所示的量使用。
[006引在比较实例C中，将DEN 431加热到70°C并接着添加 DICY和UREA,并且所述组分使 用W上提及的SpeedMixer?在2,30化pm下混合2分钟，进行至少Ξ轮或更多轮，W获得均质 渗合物，渗合物-1。将DEN 438加热到120°C并使用W上SpeedMixer?(DAC150.1FVZ-K，富拉 克泰克公司）在80化pm下与渗合物-1混合30秒，并接着在1,60化pm下混合1分钟，W获得充 分混合的调配物。全部调配物倒入预热的模具(约120°C)中W诱铸3毫米厚的斑块进行进一 步固化。
[0066] 对于比较实例A和BW及实例1，所用固化时程为在空气循环烘箱中140°C等溫固化 2小时。
[0067] 对于实例2和比较实例C，所用固化时程为在空气循环烘箱中160°C等溫固化2小 时。
[006引 表1
[0069]
[0073] 表征
[0074] 官能度通过GPC，使用装备有TDA 302检测器阵列的Viscotek GP Max测定，所述检 测器阵列包括折射率检测器、粘度检测器和RA化S(直角激光散射检测器）。使用2个化凝胶3 WI1混合E 300 X 7.5mm分析柱实现分离。用25化pm Bm抑制的四氨巧喃(THF)用作流动相。样 品溶解于流动相（1 % )中并过滤。使用Viscotek 115K聚苯乙締标准校准仪器。
[007日]差示扫描热量计（TA仪器(TA Inst;ruments)Q2000)用于热分析。通过在氮气氛围 下进行2°C/min的溫度扫描(流速= 80ml/min)，获得放热固化反应的起始溫度T臧台。
[0076]通过使用先进的流变扩增系统(ARES G2，TA仪器)进行动态机械热分析(DMTA)。测 试样本的标称尺寸为12.7mm X 3.0mm X 40.0mm。测试溫度在25°C到250°C范围内并且升溫速 率为3°C/分钟。固定测试频率为IHz并且应变幅度为0.1%DtanS的峰值报导为固化Tg。
[OOW] 旋转流变计(AR2000ex. ΤΑ仪器)用于流变性研究。通过使用不诱钢平行板巧0mm直 径，间隙=800μπι)进行研究。在固定升溫速率、振荡频率和振荡应变(分别为2°C/min、mz和 0.5%)下监测测试调配物的粘度-溫度型态。在25°C下进行频率扫描(0.1到100Hz)W监测 复合剪切模量的变化W进行粘性量测。
[0078] 分别通过按照ASTM D5045和ASTM D790的测试指导，测定断裂初性化1C)和弯曲模量。
【主权项】
1. 一种可固化组合物，其包含： a) 环氧混合物，其包含 i) 第一环氧组分，其包含具有以所述第一环氧组分的总重量计少于10重量％的两官能 单体含量并且具有170到200范围内的环氧当量的环氧酚系酚醛清漆寡聚物； ii) 第二环氧组分，其包含具有平均官能度为至少2的单体的环氧树脂， 其中以所述环氧混合物的总重量计，所述第一环氧组分以10重量％到90重量％的范围 存在，并且所述第二环氧组分以0重量％到97重量％的范围存在；以及 b) 硬化剂。2. 根据权利要求1所述的可固化组合物，其中所述第一环氧组分包含以所述第一环氧 组分的总重量计少于5重量％的两官能单体。3. 根据权利要求1或2所述的可固化组合物，其中所述第一环氧组分具有每分子4.0个 到5.0个环氧基的平均官能度。4. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物，其中所述第一环氧组分具 有每分子4.2个到4.8个环氧基的平均官能度。5. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物，其中所述第一环氧组分包 含以所述第一环氧组分的总重量计少于5重量％的两官能单体、15重量％到20重量％范围 内的三官能单体、10重量％到20重量％范围内的四官能单体、10重量％到20重量％范围内 的五官能单体和50重量％到60重量％范围内的六官能单体。6. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物，其中所述硬化剂选自由以 下组成的群组:脂肪族胺、改性的脂肪族胺、环脂族胺、改性的环脂族胺、酰胺基胺、二氰基 聚酰胺、聚酰胺、叔胺、芳香族胺、酸酐、硫醇、环状脒、异氰酸酯氰酸酯、酚系硬化剂以及其 组合。7. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物，其中所述可固化组合物不 含溶剂。8. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物，其进一步包含催化剂。9. 根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物，其具有在25°C和lrad/s的 条件下在0.3MPa到0.03MPa范围内的复合剪切模量和等于或大于当预浸料固化少于两小时 时的最终固化温度的玻璃态转变温度(T g)。10. -种热熔预浸料，其由根据前述权利要求中任一权利要求所述的可固化组合物制 备。
【专利摘要】公开了可固化组合物，其包含环氧混合物，所述环氧混合物包含：a)环氧混合物，其包含i)第一环氧组分，所述第一环氧组分包含具有以所述第一环氧组分的总重量计少于10重量％的两官能单体含量并且具有170到200范围内的环氧当量的环氧酚系酚醛清漆寡聚物；和ii)第二环氧组分，所述第二环氧组分包含具有平均官能度为至少2的单体的环氧树脂；以及b)硬化剂。所述可固化组合物可以用于制备用于热熔应用的预浸料。
【IPC分类】C08L63/00
【公开号】CN105531317
【申请号】CN201480049815
【发明人】Y·L·梁, W·W·范, S·E·莫尔, R·谢, M·B·威尔逊
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2016年4月27日
【申请日】2014年9月16日
【公告号】US20160208091, WO2015047799A1