包含对苯二甲酸酯的聚合物组合物的制作方法_2

文档序号:9791424阅读:来源:国知局
塑剂。
[0035] 9.根据实施方案5-8中任一项的组合物,还包含选自以下的增塑剂:邻苯二甲酸二 异壬酯,邻苯二甲酸二-2-乙基己酯,邻苯二甲酸二-2-丙基庚酯,二-异壬基环己烷二-酸 酯,二-2-乙基己基环己烷二羧酸酯,对苯二甲酸二-2-乙基己酯,柠檬酸酯,酚的芳族酸单 或二酯,甘油的单_、二-或三酯、三甲基丙醇、季戊四醇和它们的混合物。
[0036] 10.包含根据上述实施方案中任一项的组合物的增塑溶胶。
[0037] 11.包含根据实施方案1-9中任一项的组合物的玩具、医疗器械、密封剂、嵌缝胶或 腻子。
[0038] 12.包括将根据实施方案1-9中任一项的组合物干燥共混的方法。
[0039] 13.根据实施方案1-7中任一项的组合物,所述组合物基本上不含邻苯二甲酸酯, 其中基本上不含表征为按不超过不可避免的杂质的量存在邻苯二甲酸酯。
[0040] 14.根据实施方案13的组合物,呈增塑溶胶形式。
[0041] 15.根据实施方案13或实施方案14的组合物,还包含至少一种选自对苯二甲酸二-乙基己酯、环己酸酯、环氧化植物油、大豆油脂肪酸酯(soyate)、甘油酯和它们的混合物的 其它增塑剂。
[0042] 16.由根据实施方案13-15中任一项的组合物制成的制品。
[0043] 17.上述实施方案中任一项的组合物、增塑溶胶、玩具、医疗器械、密封剂、嵌缝胶、 腻子、方法或制品,其中所述至少一种增塑剂选自对苯二甲酸的C6-C7醇二酯。
[0044]发明详述
[0045]根据本发明,提供了包含至少一种聚合物和至少一种选自对苯二甲酸的C5-C7醇 二酯的添加剂的组合物。
[0046] 一般而言,所述聚合物将是可增塑聚合物(或树脂)并且根据本发明的所述对苯二 甲酸酯添加剂将充当增塑剂并因此将以增塑量存在,这可以由知晓本发明的本发明领域普 通技术人员确定。然而,如将由下文变得清楚的那样,根据本发明的对苯二甲酸酯添加剂在 实施方案中,将发挥除增塑剂以外的一些功能或在其它情况下同时发挥增塑剂和其它功 能。因此,应当理解,本发明人不希望此类〃添加剂〃是否充当增塑剂与否受理论束缚。还应 当理解,除非另有规定,本发明的添加剂也可以作为辅助增塑剂存在,即,至少一种其它增 塑用酯至少部分地用于增塑目的。所述至少一种其它增塑用酯可以是不同的对苯二甲酸酯 或它可以是非对苯二甲酸酯,或它们的组合。
[0047] 在实施方案中,聚合物可以选自PVC、丁基橡胶、丙烯酸类树脂、甲基丙烯酸酯、尼 龙、氟塑料、聚苯乙烯、氨基甲酸酯、聚氨酯、多硫化物、硅氧烷、嵌段共聚物、硅氧烷改性聚 合物和它们的混合物。
[0048] 在一个优选的实施方案中,聚合物将选自PVC。
[0049]本文所使用的术语〃PVC〃包括聚氯乙烯树脂(一种或多种)的均聚物、聚氯乙烯树 月旨(一种或多种)的共聚物和它们的混合物。氯乙烯的共聚物是通过氯乙烯和其它单体或单 体共混物的共聚形成的。适合的单体包括乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、马来酸酯、甲基丙烯酸 酯、丙烯酸酯、高级醇乙烯基酯、氨基甲酸酯、氯化氨基甲酸酯、甲基丙烯酸甲酯和它们的混 合物。单体共混物的实例包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚 物、丙烯腈-丁二烯共聚物和它们的混合物。
[0050]单体或单体共混物可以存在并且按至多100份/100份树脂,或90份/100份树脂,或 80份/100份树脂,或70份/100份树脂,或60份/100份树脂,或50份/100份树脂,或40份/100 份树脂,或30份/100份树脂,或20份/100份树脂,或10份/100份树脂的量存在(术语"份/100 份树脂〃在本文中用来限定基于树脂重量的组分的量并缩写为〃phr〃)。
[0051 ] 在实施方案中,本发明的PVC组分将具有650-1600,优选900-1100的聚合度(DP)和 0.5-1.4的固有粘度(1¥)(基于六5了10-1243)。本发明的基于?¥(:的树脂可以由单一?¥(:树脂 或两种或更多种不同PVC树脂的混合物配制。当使用两种或更多种不同PVC树脂时,PVC树脂 优选具有数值上较接近的聚合度。
[0052] PVC树脂也可以使用K值描述,所述K值是聚氯乙烯的平均分子量的指示。K值是使 用Ubbelhode粘度计根据德国标准DIN 53726测量的聚氯乙烯在环己酮中的0.005wt%溶液 在25°C下的粘度。聚氯乙烯的K值影响增塑聚氯乙烯组合物的熔融温度和胶凝化速率。K值 还影响增塑聚氯乙烯组合物的熔体粘度和所述组合物可以发泡的速率。通常,K值越高,机 械性能越好,但是可流动性越低。因此,聚氯乙烯的配剂师将选择聚氯乙烯的性质和增塑剂 的性质以优化对于特定应用的性能。当根据本发明配制聚氯乙烯组合物时,优选使用具有 62-70的K值的悬浮液或乳液聚合的聚氯乙烯。
[0053] 在实施方案中,对苯二甲酸酯的醇结构部分可以支化(即,其中两个醇结构部分支 化的二酯或其中一个醇结构部分支化且另一个醇结构部分未支化的二酯),或未支化(BP, 其中两个醇结构部分未支化的二酯)。这涉及每个独立分子的情况。按照贯穿整个分子样品 的平均值,还可以有如下的许多分子:其中某种百分率的酯具有所有未支化的醇结构部分、 所有支化的结构部分或支化和未支化的混合物。除非本文另有规定,当涉及"支化"时,这是 指相对于每个醇结构部分贯穿整个样品的平均值。因此,在实施方案中,醇结构部分具有平 均大约0.2-大约1.6个支链/醇结构部分的支化度,或在其它实施方案中,平均大约0.2-大 约1.4个支链/醇结构部分,或在还有的其它实施方案中,平均大约1.2-大约1.4个支链/醇 结构部分的支化度。
[0054] 在实施方案中,待与对苯二甲酸缩合的优选的醇选自正戊醇、2-甲基丁醇、3-甲基 丁醇、2,2_二甲基丙醇、正己醇、2-甲基戊醇、3-甲基戊醇、4-甲基戊醇、2,3_二甲基丁醇、2-乙基丁醇、正庚醇、2-甲基己醇、3-甲基己醇、4-甲基己醇、5-甲基己醇、2,3_二甲基戊醇、2, 4-二甲基戊醇、3,4-二甲基戊醇、2-乙基戊醇、3-乙基戊醇和它们的混合物。
[0055] 减少醇分子上的支化的方法不是本发明主题,而是已经是许多专利例如美国专利 号6,437,170的主题,并且可以由本领域普通技术人员在没有超常实验的情况下达到。同 样,最终酯化产物是否源自于相应醇和1,4_苯二甲酸的酯化或由对苯二甲酸1,4_二甲酯与 所需醇(一种或多种)的酯交换获得也不是本发明主题,但是也可以由知晓了本公开内容的 本领域普通技术人员在没有超常实验的情况下达到。美国专利号7,361,779描述了从丁醇 的混合物开始并使它们与对苯二甲酸二甲酯反应制备对苯二甲酸二-丁酯。美国专利申请 20070179229包括这样的描述,即通过对苯二甲酸二甲酯与丁醇或戊醇的酯交换制备C4和 C5对苯二甲酸酯。美国专利号7,276,621聚焦于在升高的温度和升高的压力下由对苯二甲 酸制备对苯二甲酸二-2-乙基己酯。
[0056] 根据本发明的组合物的最重要的应用是作为增塑溶胶,它们可以模塑,展涂,喷 雾,涂覆或加工成各种各样的应用,包括聚氯乙烯片材地板、玩具、墙面覆盖物、合成皮革及 其它织物和用于配混应用。
[0057]在实施方案中,根据本发明的组合物将呈增塑溶胶形式制备,然后按适合于终端 用途的方式加工。这可以由知晓了本公开内容的本领域普通技术人员在没有超常试验的情 况下进行。
[0058] 增塑溶胶一般是有机聚合物在增塑剂中的分散体,该分散体在加热到大约170°C 的较高温度时胶凝并在冷却时固化而形成挠性的PVC产物。增塑溶胶通常包含细粉末状的 聚氯乙烯。另外,它们可以含有氯乙烯的共聚物和,最近地,甲基丙烯酸酯共聚物或苯乙烯 共聚物。这些细粉末状的聚合物分散在液态增塑剂中并形成糊状增塑溶胶。增塑溶胶用于 各种应用。它们可以用作,例如,密封配混物,用于浸渍和涂覆纺织材料的基材,和用作粘合 剂。在汽车工业中,根据本发明的增塑溶胶可以用于内部应用如涂层织物或仪表板,用于水 下船体(under body)保护,用于密封接缝,用于为罩加衬,用作振动衰减材料或用作粘合 剂。由增塑溶胶制备的其它产品包括
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