包含对苯二甲酸酯的聚合物组合物的制作方法_3

文档序号:9791424阅读:来源:国知局
玩具、聚氯乙烯地板、地板毡、墙面覆盖物或帆布的涂 层织物、工具把手、端帽等。根据本发明的增塑溶胶可以根据本领域普通技术人员已知的方 法加工并且这些加工本身不组成本发明的一部分。
[0059] 取决于预期的特定应用,增塑溶胶除了细颗粒聚合物粉末和液态增塑剂之外还含 有其它添加剂。这些其它添加剂包括,例如,填料、偶联剂、润滑剂、稳定剂、助流剂、水吸附 物质、颜料或发泡剂。
[0060] 在优选的实施方案中,本发明的增塑溶胶组合物将包含至少一种对苯二甲酸的 C5-C7醇二酯,更优选至少一种C5-C7醇二酯,更加优选至少一种C6-C7二酯,仍更加优选C7 二酯。
[0061 ]本发明的优点之一是,在一个优选的实施方案中,本发明的二-C7对苯二甲酸酯 (DIHTP)满足以下标准:低挥发性,好的熔融和/或溶剂化特性,在储存时不显著改变的好的 增塑溶胶粘度性能,并提供好的挠性PVC产品。
[0062] 对苯二甲酸的C5-C7醇二酯的一种有利的应用是用作腻子、嵌缝胶和密封剂的改 进剂。腻子、嵌缝胶和密封剂用来密封或提供不同材料之间的挠性连接以排除粉尘、污垢、 水分、化学品等,降低噪声和振动,绝缘或充当分隔填料。虽然通常基于邻苯二甲酸酯或苯 酚的烷基磺酸酯(例如,得自Bayer的Mesamoll?),但是使用聚氨酯、丙烯酸类树脂、嵌段共 聚物、硅氧烷或多硫化合物制备增加量的密封剂和腻子。通常,任何和所有这些基础聚合物 体系含有各种量的增塑剂,这取决于特定组合物、加工和终端用途,但是一般而言,增塑剂 的量在l-30wt%的范围内。对苯二甲酸的C5-C7醇二酯是用于这些腻子和密封剂的有用的 增塑剂。与丙烯酸类树脂腻子、嵌缝胶和密封剂一起,对苯二甲酸的这些C5-C7醇二酯除了 提供使密封剂变得挠性的作用之外还是有用的聚结添加剂。
[0063] 所述对苯二甲酸的C5-C7醇二酯还发现可用作粘度改进剂,填料和基材的润湿剂, 尤其是用作用于施加腻子、密封剂及其它涂料的润湿剂。一般地说,含填料、颜料、润滑剂、 稳定剂、减粘剂、发泡剂、粘合促进剂和阻燃剂的组合物和/或待通过刀、枪、人工或计量分 配器施加(或可以施加)的组合物可以得益于对苯二甲酸的C4-C7和C9-C13醇酯的添加。
[0064] 通过参考以下实施例可以更好理解本发明,和实现从而获得的附加利益。这些实 施例应该仅看作是本发明的示例而不是限制,并且知晓了本公开内容的本领域普通技术人 员将理解除本文特别列举的那些以外的许多其它应用是可能的。
[0065] 使用对苯二甲酸(从Acros Organics购买)和Exxal? 7醇(异庚醇)和Exxal? 9醇 (异壬醇)(各自可以从ExxonMobi 1 Chemical Company获得)使用四异丙基钛催化剂根据规 定程序合成C7和C9对苯二甲酸酯。在C9二酯(对苯二甲酸二-异壬酯或DINTP)的情况下,要 求第二中和步骤,接着洗涤步骤然后在MgS0 4上干燥以得到透明,但是稍微带黄色的液体。 遵循相似的程序以获得类似外观的C7二酯产物(对苯二甲酸二-异庚酯或DIHTP),但是此时 优选的增塑剂制备路线是对苯二甲酸二甲酯与Exxal 7醇使用相同催化剂体系的酯交换。 对于更低分子量醇从对苯二甲酸二甲酯而不是对苯二甲酸开始的优点包括更快的酯化速 率和降低的成品颜色。作出这些化合物及本文出现的其它类似制备的C4-C13酯产物相对可 从Eastman Chemical Company商购的DEHTP(或对苯二甲酸二_2_乙基己酯)(Eastman? 168)的对比。可以使用DIHTP制备的挠性PVC产品的实例在以下实施例中给出。
[0066] 实施例1:方块地毯(carpet tile)的背衬
[0067]
[0068] 实施例2:地板的PVC泡沫层
[0069]
[0071] 实施例3:PVC水下船体密封剂(PVC underbody sealant)
[0072]
[0073] ~实施例4:展涂涂层
[0074]
[0075] 实施例5:传送带覆盖物
[0076]

[0077] 实施例6:滚塑玩具
[0078]
[0079] DIHTP在这些应用中的使用提供相对当前可商购的D0TP(对苯二甲酸2-乙基己酯) 的明显改进。DIHTP在增塑溶胶应用中具有改进的相容性和改进的性能优点,与更低的增塑 溶胶粘度和降低的熔融温度。这些组合物的发泡能力、熔融特性和增塑溶胶粘度对比使用 D0TP的相同组合物得到改进。
[0080] 在较低熔融温度和较低增塑溶胶粘度方面的前述优点在对苯二甲酸的其它C5-C7 酯中也被发现。这些优点在涂覆应用、地板、滚塑玩具和墙面覆盖物中是特别重要的。涉及 蘸涂(例如,在手套的制造中)、旋转模塑(例如,球和玩偶头)、喷涂(汽车底涂层)、搪塑(汽 车仪表板)或模塑浇铸(例如、瓶盖衬里)的方法对于包含对苯二甲酸的较低分子量酯的PVC 组合物是尤其有利的方法。
[0081] 对苯二甲酸酯增塑剂化合物可以单独使用,一起使用或它们可以与附加增塑剂结 合用于PVC组合物。这些附加增塑剂的实例包括,但不限于,邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸 二- 2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二-直链壬基酯、 邻苯二甲酸二-直链壬基十一烷基酯、邻苯二甲酸二-直链十一烷基酯、邻苯二甲酸双十一 烷基酯、邻苯二甲酸二异癸酯、C 6_C1()直链邻苯二甲酸酯、C7直链邻苯二甲酸酯、C9直链邻苯 二甲酸酯、二(邻苯二甲酸2-丙基庚酯)、邻苯二甲酸texanol苄基酯、聚酯邻苯二甲酸酯、邻 苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸丁基环己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸丁基辛基酯、 对苯二甲酸二辛酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己酯、己 二酸二异壬酯、己二酸二异辛酯、柠檬酸乙酰基三乙酯、柠檬酸三-正丁酯、柠檬酸乙酰基 三- 正丁酯、柠檬酸乙酰基三-正己酯、柠檬酸正丁基三-正己基酯、苯甲酸异壬酯、苯甲酸异 癸酯、甲苯酸异壬酯、甲苯酸异癸酯、1,4_环己烷二甲醇二苯甲酸酯、2,2,4三甲基_1,3戊烷 二醇二苯甲酸酯、2,2_二甲基-1,3-丙二醇二苯甲酸酯、C 1()-C21烷烃酚酯或烷基磺基酚酯、 含完全硬化蓖麻油的乙酸反应产物、季戊四醇四苯甲酸酯、季戊四醇四2-乙基己酸酯、甘油 三苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、磷酸三芳基酯、己二酸/邻苯二甲酸酯/己二酸酯/癸二 酸酯与二醇的聚合物且通常酸封端、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸烷基苄酯、邻苯二甲 酸C7-C9 丁酯、二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸2-乙基己酯、texanol苯甲酸 酯、乙二醇二苯甲酸酯、丙二醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、二-异壬基环己烷二羧酸 酯、二-2-乙基己基环己烷二羧酸酯和它们的混合物。一种或多种增塑剂按大约20-200 PHR,更通常大约30-大约120 PHR,更优选大约40-大约120 PHR,更加优选大约50-大约100 PHR,最优选大约60-80 PHR的量存在于本发明组合物中,其中从任何较低量到任何较高量 的范围也是优选的实施方案,例如40-80PHR,20-80 PHR,40-100 PHR等等。在实施方案中, 本发明的一种或多种二-C5、二-C6和二-C7对苯二甲酸酯占总增塑剂体系的ΙΟ-lOOwt%,优 选大约15-60 wt%。
[0082] 对苯二甲酸的C5-C7伯醇二酯的一个特定的优点是它们用来降低包含较慢熔融增 塑剂的聚合物体系中的聚合物微晶的熔融温度。当制备增塑产物,例如PVC产物时,所述产 物应该在制造期间的某个时刻达到聚合物微晶熔融的温度。这称作熔融温度。在PVC情况 下,取决于增塑剂,这种温度一般为160-180°C。是给定聚合物的较好溶剂的增塑剂将在比 是较差溶剂的那些的温度更低的温度下熔融。因为许多增塑聚合物产物,例如挠性PVC产物 是经由连续方法制备的,所以那些更快或更强的溶剂化增塑剂将更快到达这种熔融温度; 因此,产生的描述符合"快速熔融"或"更快速熔融"。前述的增塑剂亦称强溶剂化增塑剂。
[0083] 根据本发明的对苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯可以添加到包含较慢熔融增
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