塑剂 的聚合物体系中以降低所述聚合物体系的溶液温度和热bench胶凝温度中至少之一，优选 两者。根据本发明的对苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯的另一个特征是它们可用来替代聚 合物体系中的其它较慢熔融增塑剂的至少一部分，因此需要使用更少的总增塑剂。因此，在 其它实施方案中，根据本发明的对苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯用作更快速熔融增塑剂 (相对于它们置换的增塑剂），以降低所述聚合物体系的溶液温度和热bench胶凝温度(hot bench gelation temperature)中至少之一，优选两者和/或用来替代所述聚合物体系中的 一种或多种增塑剂的至少一部分，因此需要使用更少的总增塑剂。
[0084] 〃溶液温度〃是通过使用简单试验程序证实的。在这个试验中，将待试验的48克增 塑剂与2克聚合物体系，例如PVC树脂在室温下混合。在搅拌下缓慢地加热该混合物，直到 PVC树脂溶解。所述聚合物体系，例如PVC树脂溶解在所述增塑剂中时的温度记录为"溶液温 度"。试验设计的更多细节对于本领域普通技术人员不是必要的，因为重要因素是增塑剂在 实验中相对于DEHP如何表现。可以用来评价更快速熔融增塑剂的其它试验程序是热bench 增塑溶胶胶凝化方法和增塑溶胶的动态力学分析，两者本身在本领域中是众所周知的。
[0085] 在实施方案中，本发明的增塑剂具有比为邻苯二甲酸二-乙基庚基酯(DEHP)报道 的那些更低的溶液温度和热bench胶凝化温度。
[0086] 更快速熔融增塑剂在许多挠性制品，尤其是挠性PVC制品的生产中是有价值的。参 见，例如，美国专利号7，297，728。基于非邻苯二甲酸酯的更快速熔融增塑剂也是已知的。例 如，本发明人最近单独或与其它人描述了基于C4-C7仲醇的环己酸酯的更快速熔融增塑剂 (代理人案卷号2007EM340，2007年11月30日提交的美国申请序列号60/991，314)、基于C7-C12仲醇的环己酸酯的增塑剂（代理人案卷号2007EM339,2007年11月30日提交的美国申请 序列号60/991,307)、基于环己酸酯和非邻苯二甲酸酯快速熔融增塑剂的辅助增塑剂体系， 以及作为快速熔融增塑剂的多元醇（美国申请序列号61/040,480)。还参见美国专利号7， 323,588〇
[0087] 本发明的组合物还可以含有一种或多种稳定剂，它们本身是本领域中众所周知 的。待用于根据本发明的组合物中的尤其优选的稳定剂包括:金属盐，特别是钙、钡和锌的 那些;有机亚磷酸酯、环氧化合物、锡稳定剂和它们的混合物。稳定剂提供对不充分PVC均聚 和共聚的保护，并用来消除或阻滞聚合物降解的过程。所述组合物中存在的稳定剂的总量 为0.1-8PHR，优选1-6PHR，最优选2-5PHR。在一个实施方案中，尤其优选的稳定剂是金属盐 和环氧化合物的混合物，其中有或者没有有机亚磷酸酯。
[0088] 在实施方案中，金属盐稳定剂包括硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸钙、硬脂酸镉、蓖麻 油酸钡、苯酚钡、油酸钙、月桂酸钙、辛酸锌、辛酸钙和它们的混合物。优选地，金属盐稳定剂 是硬脂酸钡、硬脂酸锌和硬脂酸镉的混合物。优选的硬脂酸钡/硬脂酸锌混合物是由 Baerlocher销售的（UBZ-791)，优选的硬脂酸钙/硬脂酸锌和硬脂酸钡/硬脂酸镉混合物是 由Azko Interstab.销售的（分别是CZ-19A和BC-103L)。环氧化合物稳定剂包括环氧大豆 油，例如Drapex?6.8，ES0，环氧基亚麻子油，环氧聚丁二烯，环氧基甲基硬脂酸酯、环氧基硬 脂酸酯、环氧基乙基己基硬脂酸酯、环氧基硬脂基硬脂酸酯、双-酚A二缩水甘油基醚、乙烯 基二环己烷二环氧化物、2,2_双-(4-羟基苯酚)丙烷和表氯醇缩合共聚和它们的混合物。有 机亚磷酸酯稳定剂包括亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三-壬基苯基酯、亚磷 酸三-硬脂基酯、亚磷酸辛基二苯基酯和它们的混合物。锡稳定剂包括二月桂酸锡、马来酸 二丁基锡、有机锡硫醇盐和有机锡磺酸酰胺和它们的混合物。
[0089] 上述稳定剂可以单独使用或以任何组合使用。在实施方案中，稳定剂是硬脂酸锌、 硬脂酸钡、硬脂酸钙和环氧化合物的混合物。优选的环氧稳定剂是环氧大豆油。另外，有机 亚磷酸酯可以与硬脂酸锌、硬脂酸钡、硬脂酸镉和环氧化合物混合物结合使用。尤其优选的 稳定剂混合物是硬脂酸钡/硬脂酸锌和环氧大豆油、硬脂酸钙/硬脂酸锌和环氧大豆油，和 硬脂酸钡/硬脂酸镉和环氧大豆油。
[0090] 除了PVC或基于PVC的树脂、对苯二甲酸酯增塑剂化合物、主增塑剂(一种或多种） 和任选的稳定剂(一种或多种)之外，本发明的组合物还可以包括附加添加剂，例如抗静电 剂、防雾剂、紫外线抑制剂、抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、颜料、填料、润滑剂、发泡剂和它们 的混合物。这些添加剂一般是本领域中已知的并且可以按足以赋予所需性能的量(一般小 于10 PHR)存在于组合物中。
[0091] 上面已经参照许多实施方案和具体的实施例描述了本发明。许多改变对知晓了上 面详细描述的本领域技术人员来说是显而易见的。所有这些明显的改变在所附权利要求书 的完全预计的范围内。尤其优选的实施方案包括使用使可加工性和相容性问题最小化的增 塑剂体系制备无邻苯二甲酸酯的挠性PVC产物的能力，和改进基于较慢熔融非邻苯二甲酸 酯增塑剂(例如对苯二甲酸二-2-乙基己酯和异壬醇或2-乙基己醇的环己烷二酸酯）的其它 非邻苯二甲酸酯挠性PVC产物的可加工性和性能的能力。
[0092]本文所使用的商品名由?符号或?符号表示，表明这些名称可能被某些商标权保 护，例如它们可能是各种司法权中的注册商标。
[0093]本文引用的所有专利和专利申请、试验程序(如ASTM方法，UL方法等)和其它文件 在此公开物与本发明一致并且针对允许这种引入的所有权限的程度上充分引入供参考。当 数值下限和数值上限在此列出时，从任一下限到任一上限的范围应被考虑。
【主权项】
1. 组合物，包含至少一种聚合物和至少一种选自通过对苯二甲酸二甲酯的酯交换制备 的对苯二甲酸C6-C7伯脂族醇二酯的添加剂。2. 权利要求1的组合物，其中所述至少一种聚合物选自PVC、丁基橡胶、丙烯酸类树脂、 甲基丙烯酸酯聚合物、尼龙、氟塑料、聚苯乙烯、氨基甲酸酯聚合物、聚氨酯、多硫化物、硅氧 烷聚合物、嵌段共聚物、硅氧烷改性聚合物和它们的混合物，其中PVC包括聚氯乙烯树脂的 均聚物、聚氯乙烯树脂的共聚物和它们的混合物。3. 根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述至少一种添加剂包括至少一种对苯 二甲酸的C7伯脂族醇二酯。4. 根据上述权利要求中任一项的组合物，其中所述C6-C7伯脂族醇二酯按20-100PHR的 量存在，基于所述组合物的总重量。5. 根据上述权利要求中任一项的组合物，还包含选自至少一种对苯二甲酸C8-C13伯脂 族醇二酯的第二增塑剂。6. 根据权利要求5的组合物，其中所述至少一种第二增塑剂按大于所述C6-C7对苯二甲 酸二酯的量存在。7. 根据权利要求1-6中任一项的组合物，所述组合物基本上不含邻苯二甲酸酯，其中基 本上不含表征为按不超过不可避免的杂质的量存在邻苯二甲酸酯。8. 根据权利要求7的组合物，还包含至少一种选自环己酸酯、环氧化植物油、大豆油脂 肪酸酯(soyate)、甘油酯和它们的混合物的其它增塑剂。9. 包含根据上述权利要求中任一项的组合物的增塑溶胶。10. 包括将根据权利要求1-8中任一项的组合物干燥共混的方法。11. 由根据权利要求1-8中任一项的组合物制成的制品。
【专利摘要】本发明涉及包含对苯二甲酸的酯的增塑组合物，尤其是PVC组合物。
【IPC分类】C08K5/12, C09D127/06, C08L91/00, C08L27/06, C09D7/12, C08K13/02
【公开号】CN105566812
【申请号】CN201610141047
【发明人】A·D·高德温, C·高斯
【申请人】埃克森美孚化学专利公司
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2009年11月3日
【公告号】CN102272215A, EP2358801A1, US9365695, US20110281987, WO2010071717A1