生物中发现一系列环二 肤类化合物，研究表明其功能不局限于抗菌、细胞毒活性等方面，在群体感应调控机制中也 充当着信号分子的重要角色，已成为化学生态学的研究热点。
[0052] 本发明中季锭盐具有杀菌抑菌活性，季锭盐类杀菌剂的杀生机理尚未完全搞清 楚，据文献报道有W下几个方面：
[0053] (a)季锭盐化合物有一个阳离子基团，很容易吸附在带阴电荷的细菌表面，在细胞 表面形成高浓度的离子基团，从而改变细胞膜的性质，直接影响细菌的新陈代谢。
[0054] (b)季锭盐的亲油基团能透过细胞壁，损伤细胞壁和原生质膜，改变细胞的渗透 性，使菌体破灭。
[0055] (C)季锭盐吸附于细胞上改变了其导电性、表面张力、溶解性，并可形成络合物，从 而使蛋白质变性；也能透过细胞壁，进入菌体内部与蛋白质或酶反应，使微生物的代谢异 常。
[0056] (d)季锭盐可W侵害生物细胞质膜中的憐脂类物质，引起细胞自溶而死亡;灭活细 菌体的脱氨酶、氧化酶，分解糖类特有的酶系统。
[0057] 运类杀菌剂的优点是高效、低毒、不易受pH值变化的影响、使用方便、对粘液层有 较强的剥离作用、化学性能稳定、分散及缓蚀作用较好。
[0058] 本发明中季锭盐结构上的杂环化合物类主要靠杂环上的活性部分如:氮、氨、氧与 细菌体内的蛋白质中脱氧核糖核酸(DNA)的碱基形成氨键，吸附在细菌的细胞上，破坏细菌 的DNA结构，使之失去复制能力而死亡。运类杀菌剂具有杀菌效率高、与其它水处理剂配伍 性能好、渗量低等优点，但是单独的咪挫类、苯并咪挫类等杂环通常呈现弱的抗菌活性，然 而在药物分子中常起增效作用，将杂环化合物与其他抑菌基团结合得到的新化合物常常具 有良好的抗菌活性.
[0059] Ξ挫类化合物作为药物广泛应用于临床，是目前药物研究开发的重点领域之一。 越来越多的高活性、低毒性、不良反应少、多药耐药性小、生物利用率高、药代动力学性质 好、药物祀向性强、给药方式多样化、广谱、高疗效的Ξ挫类化合物作为候选药物或药物用 于临床医治多种疾病，如抗真菌、抗细菌、抗结核、抗癌、抗病毒、抗炎镇痛、抗惊厥等，显示 出了Ξ挫类化合物在医药领域的巨大开发价值和潜在的宽广应用。
[0060] 赃嗦环是药物化学研究中常用的一类氮杂环，在药物分子中引入赃嗦环可有效调 节化合物的理化性质，改善药物的药代动力学性质，很多含赃嗦环的化合物表现出了强的 抗真菌活性，链氨基用赃嗦环修饰的一系列衍生物显示良好的抗真菌作用，表现出宽的抗 真菌谱，对绿脈杆菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯草芽抱杆菌等细菌具有很好的抑制效 果。
[0061] 在一种实施方式中，可W用于本申请的改性低聚壳聚糖的重均分子量为至少 3000,具体地至少3500。在另一实施方式中，可W用于本申请的改性低聚壳聚糖的重均分子 量为至多50000,具体地至多为30000。在一种实施方式中，可W用于本申请的改性低聚壳聚 糖的重均分子量为3500至30000，具体地为4000至20000。
[0062] 在一种实施方式中，可W用于本申请的改性低聚壳聚糖的重均分子量为3500至 30000，具体地为4000 至 20000。
[0063] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述赃嗦二酬酸与低聚壳聚糖接枝 率为1~5%;优选地，所述赃嗦二酬酸与低聚壳聚糖的接枝率为1~4.2%;优选地，所述赃 嗦二酬酸与低聚壳聚糖的接枝率为3%。
[0064] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述赃嗦二酬酸改性低聚壳聚糖的 结构式为
[00 化]
[0066] 式中a为0~36，b为0~122，c为0~73。
[0067] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述赃嗦二酬酸选自
[0068]
申的一种或两种。
[0069] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述赃嗦二酬酸对水产养殖常见病 原菌嗜水气单胞菌、梅氏弧菌、爱德华氏菌及气单胞菌有较好的抑菌效果;所述赃嗦二酬酸 中A对病原菌嗜水气单胞菌和气单胞菌有较好的抑菌效果;B对病原菌嗜水气单胞菌、梅氏 弧菌及爱德华氏菌有较好的抑菌效果;A与B对嗜水气单胞菌、梅氏弧菌、爱德华氏菌及气单 胞菌有较好的抑菌效果;优选地，所述赃嗦二酬酸选择A与B的混合物。
[0070] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述赃嗦二酬酸A与B的摩尔比为 (0.3~0.5): 1;优选地，所述赃嗦二酬酸A与B的摩尔比（0.32~0.45): 1;优选地，所述赃嗦 二酬酸A与B的摩尔比为0.33:1。
[0071] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述季锭盐与低聚壳聚糖的接枝率 为1~5% ;锭盐与低聚壳聚糖的接枝率为1~4.6% ;优选地，所述季锭盐与低聚壳聚糖的接 枝率为3.6%。
[0072] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述季锭盐选自
[0073]
削备得到含面素的季锭盐、
[0074] D:由X-[ηι;)·|;|--X与:；
制备得到含面素的季锭 丈h πττ.、
[0075] Ε:由X-与
制备得到含面素的季锭盐、
[0076] F:由X-与
制备得到含面素的季锭盐
[0077] 中的任意一种或多种，式中，X为Cl、B;r、I中的任意一种;η为2~13中的任意一个整 数;优选地，X为化;优选地，η为2~8中任意一个整数;优选地，η为6。
[0078] 在一种实施方式中，所述改性低聚壳聚糖中，所述C对念珠菌、表浅癖菌、隐球菌等 真菌W及气单胞菌具有抑菌作用;D对结核杆菌、链球菌等革兰氏阳性细菌，特别是耐药性 金黄色葡萄球菌的作用比较强，对黏细菌、嗜水气单胞菌等也有效;Ε对绿脈杆菌、金黄色葡 萄球菌、大肠杆菌、枯草芽抱杆菌、嗜水气单胞菌、溫和气单胞菌等细菌具有很好的抑制效 果;F对白色念珠菌、新型隐球菌、烟曲霉菌等真菌W及气单胞菌、巧光假单胞菌、柱状嗜纤 维菌、爱德华菌、弧菌等细菌具有抑制作用;C与D对念珠菌、表浅癖菌、隐球菌等真菌及金黄 色葡萄球菌、链球菌、气单胞菌等细菌具有抑制作用;C与Ε对念珠菌、表浅癖菌、隐球菌等真 菌及气单胞菌、巧光假单胞菌、柱状嗜纤维菌、爱德华菌、弧菌等细菌具有抑制作用;Ε与F对 念珠菌、表浅癖菌、隐球菌等真菌及气单胞菌、巧光假单胞菌、柱状嗜纤维菌、爱德华菌、弧 菌等细菌具有抑制作用;C与Ε及F对念珠菌、表浅癖菌、隐球菌等真菌及金黄色葡萄球菌、气 单胞菌、巧光假单胞菌、柱状嗜纤维菌、爱德华菌、弧菌等细菌具有抑制作用;C与D、E及F对 念珠菌、表浅癖菌、隐球菌、烟曲霉菌等真菌W及绿脈杆菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、枯 草芽抱杆菌、嗜水气单胞菌、溫和气单胞菌、巧光假单胞菌、柱状嗜纤维菌、爱德华菌、弧菌 等具有抑菌作用；优选地，所述季锭盐选自C与E及F的混合物;优选地，选自C与D、E及F的混 合物。
[0079] -种实施方式中，所述改性壳聚糖中，所述季锭盐
[0080] C:由X-
制备得到含面素的季锭盐、
[0081 ] D:由X-(ΠΙ:)^Χ与^
制备得到含面素的季锭 丈h πττ.、
[0082] Ε:由X-(与
制备得到含面素的季锭盐、
[0083] F:由X-
恪得到含面素的季锭盐
[0084] 其中，季锭盐C与D、E、F之间的摩尔比（0.1~0.2) :(0.2~0.3) :(0.5~0.7):1;优 选地，季锭盐C与D、E、F之间摩尔比为(0.12~0.18) :(0.24~0.28) :(0.55~0.66):1;优选 地，季锭盐C与D、E、F之间的摩尔比0.13:0.25:0.62:1。
[0085] 本发明的另一方面提供一种改性低聚壳聚糖的制备方法，包括W下步骤：
[0086] (1)按重量份将重均分子量在3000~50000的低聚壳聚糖浸入2V 2^%醋酸溶液 和2V 5wt%的过氧化氨溶液中；
[0087] (2)将赃嗦二酬酸溶解于10V甲醇中，再加入到所述步骤（1)得到的低聚壳聚糖溶 液中，得到反应液；
[008引（3)将所述步骤(2)中得到的反应液用lOwt %化0H水溶液调节抑呈中性后过滤，对 截留物经浸泡、洗涂、过滤和干燥；
[0089] (4)将 分别 t
在溶剂乙腊(6V)反应，减压除去溶剂，得到季锭盐；
[0090] (5)将所述步骤(3)合成的低聚壳聚糖赃嗦二酬酷胺分散于丙酬中，加入20wt% NaOH水溶液，进行碱化，然后加入季锭盐，进行季锭化反应，最后出料浆；
[0091] (6)将所述步骤(5)制备的料浆调节中性后过滤，对截留物经浸泡、洗涂和干燥后， 得到改性低聚壳聚糖。
[0092] 下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是，W下实施例只用 于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员 根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0093] 所述原料壳聚糖购于济南海得贝海洋生物工程有限公司；
赃嗦二酬酸购于国药化学试剂。
[0094] 实施例1:
[00M] (1)在低聚壳聚糖上接枝赃嗦二酬酸
[0096] 在lOOmlS颈瓶中，加入5g重均分子量为20000的低聚壳聚糖，10ml 2^%醋酸溶 液、10ml质量浓度为5%的过氧化氨溶液，揽拌，完全溶解后在55°C条件下保溫化;反应结束 后，加入溶于2ml甲醇中的赃嗦二酬酸A(0.015g);
[0097] 在室溫条件下揽拌反应12h，得到反应液；用