用于烯烃聚合催化剂的烷氧基镁载体的制备方法_2

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具体实施方式】
[0027] 下面结合具体实施例对本发明作进一步的具体说明,但本发明不受下述实施例的 限制。任何不超出本发明的构思和范畴的改动,都在本发明的范围之内。
[0028] 一元醇的种类:
[0029] 在本发明中,对一元醇的种类并无特别限定,例如可以选取C1-C10的脂肪族醇、 芳香族醇或两者组合。
[0030] 所述C1-C10的脂肪族醇例如可以例举:甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁 醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、异己醇、正庚醇、异庚醇、正辛醇、异辛醇、正壬醇、异壬醇、正癸 醇、异癸醇或其组合。
[0031] 所述芳香族醇例如可以选择:苯酚、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇或其组合。
[0032] 一元醇的用量:
[0033] 在本发明中,对一元醇的用量并无特别限定,通常为以1摩尔金属镁计,一元醇的 用量为2-50摩尔,优选5-20摩尔。如果一元醇的用量小于2摩尔时,则存在反应不充分的 问题。而如果一元醇的用量大于50摩尔时,则存在醇用量过多,造成原料浪费的问题。
[0034] 多元醇的种类:
[0035] 在本发明中,对多元醇的种类并无特别限定,例如可以选取C2-C15的脂肪族醇、 芳香族醇或两者组合。
[0036] 所述C2-C15的脂肪族醇例如可以例举:乙二醇、1,2-丙二醇、丙三醇、1,2-丁二 醇、1,3-丁二醇、丁三醇、丁四醇、1,2-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、季戊二醇、季戊四 醇、葡萄糖、果糖或其组合。
[0037] 所述芳香族醇例如可以例举:邻苯二甲醇、间苯二甲醇、对苯二甲醇、邻苯邻苯二 丙醇、间苯二丙醇、对苯二丙醇、邻苯二异丙醇、间苯二异丙醇、对苯二异丙醇、邻苯二丁醇、 间苯二丁醇、对苯二丁醇、邻苯二异丁醇、间苯二异丁醇、对苯二异丁醇或其组合。
[0038] 多元醇的用量:
[0039] 在本发明中,对多元醇的用量并无特别限定,通常选取以1摩尔金属镁计,多元醇 的用量为0.1-1摩尔。如果多元醇的用量小于0.1摩尔时,则存在反应不充分的问题。而 如果多元醇的用量大于1摩尔时,则存在用量过多,原料浪费的问题。
[0040] 卤化剂的种类:
[0041] 在本发明中,对卤化剂的种类并无特别限定,例如可以列举:碘、四氯化碳、碘化 镁、氯化镁、烷氧基卤化镁或其组合。
[0042] 卤化剂的用量:
[0043] 在本发明中,对卤化剂的用量并无特别限定,通常选取以1摩尔金属镁计,卤化剂 的用量为〇. 0025-0. 03摩尔,优选0. 0025-0. 01摩尔。如果卤化剂的用量小于0. 0025摩尔 时,则存在反应不充分的问题。而如果卤化剂的用量大于0.03摩尔时,则存在用量过多,原 料浪费的问题。
[0044] 惰件有机溶剂的种类:
[0045] 在本发明中,对惰性有机溶剂的种类并无特别限定,例如可以列举:己烧、庚烧、辛 烷、癸烷、苯、二甲苯或其衍生物、甲苯或多种组合。
[0046] 本发明的烷氧基镁载体的堆积密度、粒径大小及其分布指数(span)按如下所述 求取。
[0047] (1)堆积密度:
[0048] 将一定量的烷氧基镁载体松散地加入到固定的容器中,在天平上去容器皮重,得 到烷氧基镁的重量(以克记,记录到小数点后两位)。
[0049] 堆积密度的数值=测定的重量/测定的体积。
[0050] 单位是g/cm3,将两次测定的值的算术平均记为测定结果。
[0051] (2)粒径分布:
[0052] 使用Malvern Mastersizer?X测定烷氧基镁的粒径尺寸;
[0053] 平均粒度(D50):对应于50%累积重量的粒度;
[0054] Span = (D90-D10)/D50用来表征粒度分布均匀程度。
[0055] (3)晶相结构:
[0056] 使用日本理光D/MAX-3A X射线衍射仪测定烷氧基镁的晶相结构;
[0057] 操作条件:Cu K a射线,Ni片滤波,入=1. 5405X10 1Qm,扫描范围2 0为5到 90。。
[0058] 实施例1 :
[0059] 1)在带有搅拌器的反应器中,安装回流冷凝管、温度计和滴定管。回流冷凝管的上 方接入导管,导管的另一端连接油封装置,方便观察H 2的产生。用氮气充分置换后,向反应 器中加入0. 2g镁粉,10ml癸烷和0. 2ml碘的无水乙醇溶液(0. 0266g/ml),活化反应15min, 然后加入l〇ml无水乙醇。开始升温,直到达到反应体系的反应温度,每次反应体系不再排 出氏后添加与前次加料量相同的镁粉、醇、碘的无水乙醇溶液(0.0266g/ml)和癸烷,共添 加5次,加完最后的原料且反应不产生氏后,继续熟化反应2h。
[0060] 2)熟化反应结束后,向反应体系中加入1. 418g季戊四醇(n季戊四醇:n金属镁= 0. 25),在80°C下反应4小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分离和干燥,得到具有良好 流动性的白色固体粉末。
[0061] 采用WA)(D测量产物的晶相结构,采用电子显微镜观察所得产物的颗粒形状,采用 粒度分布仪测量产物的粒径大小和分布,并测量产物的堆积密度。结果见表1。
[0062] 实施例2 :
[0063] 进行与实施例1 一样的方法,所不同的是向反应体系中加入1. 418g季戊四醇(n 季戊四醇:n金属镁=0. 25),在80°C下反应5小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分离 和干燥,得到具有良好流动性的白色固体粉末。
[0064] 使用与实施例1相同的方法表征所得产物。结果见表1。
[0065] 实施例3 :
[0066] 进行与实施例1 一样的方法,所不同的是向反应体系中加入1. 418g季戊四醇(n 季戊四醇:n金属镁=0. 25),在80°C下反应3小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分离 和干燥,得到具有良好流动性的白色固体粉末。
[0067] 使用与实施例1相同的方法表征所得产物。结果见表1。
[0068] 实施例4 :
[0069] 进行与实施例1 一样的方法,所不同的是向反应体系中加入1. 418g季戊四醇(n 季戊四醇:n金属镁=0. 25),在100°C下反应4小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分 离和干燥,得到具有良好流动性的白色固体粉末。
[0070] 使用与实施例1相同的方法表征所得产物。结果见表1。
[0071] 实施例5 :
[0072] 进行与实施例1 一样的方法,所不同的是向反应体系中加入1. 418g季戊四醇(n 季戊四醇:n金属镁=0. 25),在90°C下反应4小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分离 和干燥,得到具有良好流动性的白色固体粉末。
[0073] 使用与实施例1相同的方法表征所得产物。结果见表1。
[0074] 实施例6 :
[0075] 进行与实施例1 一样的方法,所不同的是向反应体系中加入1. 418g季戊四醇(n 季戊四醇:n金属镁=0. 25),在70°C下反应4小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分离 和干燥,得到具有良好流动性的白色固体粉末。
[0076] 使用与实施例1相同的方法表征所得产物。结果见表1。
[0077] 实施例7 :
[0078] 进行与实施例1 一样的方法,所不同的是向反应体系中加入2. 836g季戊四醇(n 季戊四醇:n金属镁=0. 50),在80°C下反应4小时,最终反应结束后对产物进行洗涤、分离 和干燥,得到具有良好流动性的白色固体粉末。得到具有良好流动性的白色固体粉末。
[0079] 使用与实施例1相同的方法表
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