粘合剂组合物和粘合片的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及粘合剂组合物和粘合片。
【背景技术】
[0002] 通常，粘合剂（也称压敏粘合剂。以下同）具有在室温附近的温度区域呈柔软的固 体(粘弹性体）状态、压力下会粘附在被粘物上的性质。充分利用这种性质，粘合剂在从家 电产品到汽车、办公自动化设备等各种产业领域中被广泛用于部件接合、信息显示等目的。 作为粘合剂的代表性的组成，可以列举含有基础聚合物和增粘树脂的组成。作为基础聚合 物，可优选使用常温下显示橡胶弹性的聚合物。例如，专利文献1中记载了一种通过向（甲 基）丙烯酸系共聚物中添加增粘树脂而改善了对低极性表面的粘合特性的丙烯酸系压敏粘 合剂组合物。
[0003] 专利文献：
[0004] 专利文献1 :日本特开平7 - 26227号公报
【发明内容】
[0005] 要提1?使用粘合剂的广品的品质稳定性，提1?将该粘合剂压粘到被粘物上的操作 的均质性(重现性）是有效的。这是因为，若粘合剂的压粘条件不同，则受其影响，该粘合剂 所发挥的粘合特性容易出现差异。尤其是在通过人工操作进行粘合剂的压粘的情况下，难 以以好的重现性进行压粘操作。另一方面，从产品的生产效率的角度考虑，希望缩短压粘操 作所需的时间。但是，通常，若缩短操作时间，则会有操作的均质性下降的倾向。
[0006] 本发明者曾设想，通过提高粘合剂的粘性（tackiness )，使粘合剂容易粘附在被粘 物上，这样就能减少压粘条件的偏差造成的粘合特性差异。但是，通常，若提高粘合剂的粘 性，则会有凝聚性下降的倾向。低凝聚性的粘合剂对持续施加在用该粘合剂粘接的接合部 上的应力的耐受性（即抗拒该应力、维持良好的接合状态的性能）容易降低。
[0007] 因此，本发明的目的之一在于提供一种能形成粘性高且对持续施加的应力的耐受 性好的粘合剂的粘合剂租合租。相关的另一目的在于提供具有这种粘合剂的粘合片。
[0008] 根据本说明书，提供一种含有基础聚合物和增粘树脂的粘合剂组合物。上述基础 聚合物典型地为丙烯酸系聚合物。上述增粘树脂包含软化点小于l〇5°C的增粘树脂I；和软 化点在l〇5°C以上、170°C以下的增粘树脂T H。上述增粘树脂IY优选含有松香系树脂。该增 粘树脂Th优选含有酚醛系树脂。这种粘合剂组合物能形成粘性高且对持续施加的应力的 耐受性（以下也称"恒定负荷下的抗剥离性"）好的粘合剂。作为优选的一个实施方式，在所 述的粘合剂组合物中，上述增粘树脂?Υ和上述增粘树脂T h的合计含量相对于上述丙烯酸系 聚合物100重量份，在50重量份以下(典型地，在5重量份以上、50重量份以下)。使用这种 粘合剂组合物，有形成更易进行压粘操作的粘合剂的倾向。
[0009] 在这里所公开的技术中，优选的实施方式是，上述增粘树脂?Υ含有作为所述松香 系树脂的软化点在60°C以上的松香系树脂。这样，能良好地形成粘性高且恒定负荷下的抗 剥离性好的粘合剂。
[0010] 在这里所公开的技术中，优选的实施方式是，上述增粘树脂?Υ含有作为所述松香 系树脂的软化点在60°C以上的氢化松香酯。这样，能良好地形成粘性高且恒定负荷下的抗 剥离性好的粘合剂。
[0011] 在这里所公开的技术中，优选的实施方式是，上述增粘树脂?Υ含有作为所述松香 系树脂的含有软化点在60°C以上的非氢化松香酯。例如，优选的实施方式是，上述增粘树脂 ?Υ包含氢化松香酯和非氢化松香酯。使用这种增粘树脂?Υ，能有效地改善恒定负荷下的抗 剥离性。
[0012] 在这里所公开的技术中，优选的实施方式是，上述增粘树脂IY含有软化点彼此不 同的2种松香系树脂。这样，能良好地形成粘性高且恒定负荷下的抗剥离性好的粘合剂。
[0013] 上述增粘树脂Th中，作为所述酚醛系树脂，优选含有选自萜烯酚树脂、氢化萜烯酚 树脂、烷基酚树脂和松香酚醒树脂〔rosin phenolic resin〕中的至少1种。通过使用这种 增粘树脂TH，能有效地改善恒定负荷下的抗剥离性。
[0014] 优选上述增粘树脂Th的含量相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份，小于10重 量份。这样，能良好地形成粘性高且恒定负荷下的抗剥离性好的粘合剂。
[0015] 根据本说明书，还提供包含由这里公开的任一粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘 合片。该粘合片的粘性高且恒定负荷下的抗剥离性好。
[0016] 在优选的实施方式中，所述粘合片的粘合剂层含有异氰酸酯系交联剂。典型地，构 成上述粘合剂层的粘合剂通过异氰酸酯系交联剂而交联。在这种方式中，粘合片能以更高 的水平兼顾粘性和恒定负荷下的抗剥离性。
【附图说明】
[0017] 图1是示意性地显示一实施方式中的粘合片构成的截面图。
[0018] 图2是示意性地显示另一实施方式中的粘合片构成的截面图。
[0019] 图3是示意性地显示又一实施方式中的粘合片构成的截面图。
[0020] 图4是显示恒定负荷剥离试验方法的说明图。
【具体实施方式】
[0021] 下面对本发明的优选实施方式进行说明。在本说明书中，对于具体说明的事项以 外的且为实施本发明所必需的事宜，可理解其为该领域的技术人员根据现有技术可进行选 择的事项。本发明可根据本说明书中公开的内容和本领域的技术常识进行实施。
[0022] 在以下附图中，对起相同作用的部件、部位使用相同的符号进行说明，但会省略或 简化重复的说明。此外，在附图中记载的实施方式中，为了清楚地说明本发明而做了示意性 显示，并未准确示出实际作为产品提供的粘合片的尺寸和缩尺比例。
[0023] 在本说明书中，"粘合剂"如前所述，是指具有在室温附近的温度区域呈现柔软的 固体(粘弹性体）状态、压力下会粘合到被粘物上的性质的材料。这里的粘合剂如在"C.A. D ahlquist, "Adhesion:Fundamental and Practice", McLaren&Sons, (1966)，ρ· 143，'中所定 义的，通常是具有满足复数拉伸弹性模量E* (1Ηz)< IO7达因/cm2的性质的材料(典型地， 是在25°C具有上述性质的材料)。在这里所公开的技术中，所述粘合剂也可理解为粘合剂组 合物中的固体成分(不挥发成分）或粘合剂层的构成成分。
[0024] 在本说明书中，粘合剂的"基础聚合物"是指该粘合剂中所含的橡胶状聚合物的主 要成分。上述橡胶状聚合物是指在室温附近的温度区域显示橡胶弹性的聚合物。此外，在 本说明书中，"主要成分"在无特殊说明的情况下是指含量超过50重量％的成分。
[0025] 在本说明书中，"丙烯酸系聚合物"是指含有来自1分子中具有至少一个（甲基）丙 烯酰基的单体的单体单元作为构成该聚合物的单体单元的聚合物。下面将1分子中具有至 少一个（甲基）丙烯酰基的单体也称作"丙烯酸系单体"。因此，本说明书中的丙烯酸系聚合 物的定义为含有来自丙烯酸系单体的单体单元的聚合物。作为丙烯酸系聚合物的典型例 子，可以列举用于该丙烯酸系聚合物合成的总单体成分中丙烯酸系单体的比例大于50重 量％的丙烯酸系聚合物。
[0026] 此外，在本说明书中，"（甲基）丙烯酰基"统指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。同样地， "（甲基）丙烯酸酯"、"（甲基）丙烯酸"分别统指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯、丙烯酸和甲基丙 烯酸。
[0027]〈丙烯酸系聚合物〉
[0028] 这里所公开的粘合剂组合物和粘合剂含有丙烯酸系聚合物作为基础聚合物。作为 丙烯酸系聚合物，例如优选含有（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要单体、还可含有与该主要单 体具有共聚性的辅助单体的单体原料的聚合物。这里，主要单体是指在上述单体原料中所 占比例超过单体组成的50重量％的成分。
[0029] 作为（甲基）丙烯酸烷基酯，例如可优选使用下述式（1)表示的化合物。
[0030] CH2 = C(R1)COOR2 (1)
[0031] 这里，上述式（1)中的R1为氢原子或甲基。此外，R2为碳原子数1~20的链状烷 基。下面有时会将这样的碳原子数范围表示为。从粘合剂的储存弹性模量等角度 考虑，优选R2为CV14 (例如C2 _1(|，典型地为C4 _8)链状烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯，更优选 R1为氢原子、R2为C4_8链状烷基的丙烯酸烷基酯(下面也简称丙烯酸C 4 _ 8烷基酯)。
[0032] 作为R2为Cp14链状烷基的（甲基)丙烯酸烷基酯，例如可以是（甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基） 丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯 酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸酯十四烷基酯等。这些 (甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用1种或2种以上组合使用。作为优选的（甲基)丙烯酸烷基 酯，可以是丙烯酸正丁酯（BA)和丙烯酸2 -乙基己酯（2EHA)。
[0033] (甲基）丙烯酸烷基酯占用于丙烯酸系聚合物合成的总单体成分中的比例优选在 70重量％以上，更优选在85重量％以上，尤其优选在90重量％以上。对（甲基)丙烯酸烷基 酯的比例的上限无特殊限制，但通常优选使其在99. 5重量％以下(例如在99重量％以下)。 或者，丙烯酸系聚合物也可基本上仅由（甲基）丙烯酸烷基酯聚合而成。此外，使用丙烯酸 C4 _8烷基酯作为单体成分时，该单体成分中所含的（甲基）丙烯酸烷基酯中的丙烯酸C4_8烷 基酯的比例通常以在50重量％以上为宜，优选在70重量％以上，更优选在90重量％以上， 尤其优选在95重量％以上(典型地为99~100重量％ )。
[0034] 作为上述丙烯酸系聚合物的一优选例，可以列举总单体成分中的50重量％以上 (例如60重量％以上）为BA的丙烯酸系聚合物。上述总单体成分还可以比BA小的比例含 有2EHA。作为上述丙烯酸系聚合物的另一优选例，可以列举总单体成分中的50重量％以上 (例如60重量％以上）为2EHA的丙烯酸系聚合物。上述总单体成分还可以比2EHA小的比 例含有BA。
[0035] 在这里所公开的技术中，在不显著损害本发明效果的范围内，所述丙烯酸聚合物 中也可共聚有上述以外的单体(其他单体)。上述以外的其他单体可以以例如调整丙烯酸系 聚合物的玻璃化转变温度（Tg)、调整粘合性能等目的加以使用。例如，作为能提高粘合剂的 凝聚力、耐热性的单体，可以列举含磺酸基的单体、含磷酸基的单体、含氰基的单体、乙烯基 酯类、芳香族乙烯基化合物等。作为这些化合物中的优选例，可以列举乙烯基酯类。作为乙 烯基酯类的具体例子，可以是醋酸乙烯酯（VAc)、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。其中，优选 VAc。
[0036] 此外，作为能将可以成为交联基点的官能团导入丙烯酸系聚合物或者能有助于提 高粘合力的其他单体，可以列举含羟基（0H基）的单体、含羧基的单体、含酸酐基团的单体、 含酰胺基的单体、含氨基的单体、含酰亚胺基的单体、含环氧基的单体、（甲基）丙烯酰吗啉、 乙烯基醚类等。
[0037] 作为这里所公开的技术中的丙烯酸系聚合物的一优选例，可以列举共聚有作为上 述其他单体的含羧基单体的丙烯酸系聚合物。作为含羧基单体，可以示例出丙烯酸（AA)、甲 基丙烯酸（MAA)、（甲基）丙烯酸羧基乙酯、（甲基）丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、