含有软化点在60°C以上的松香系树脂。
[0125] (4)上述（1)~（3)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘树脂I；中，作 为所述松香系树脂，含有软化点在60°C以上的氢化松香酯。
[0126] (5)上述（1)~（4)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘树脂I；中，作 为所述松香系树脂，含有软化点在60°C以上的非氢化松香酯。
[0127] (6)上述（1)~（5)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘树脂IY中含有 软化点彼此不同的2种松香系树脂。
[0128] (7)上述（1)~（6)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，所述增粘树脂Th中，作 为所述酚醛系树脂，含有选自萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚树脂和松香酚醛树脂中 的至少1种。
[0129] (8)上述（1)~（7)中任一项所述的粘合剂组合物，其中，相对于所述丙烯酸系聚 合物100重量份，所述增粘树脂T h的含量小于10重量份。
[0130] (9)粘合片，包括由上述（1)~（8)中任一项所述的粘合剂组合物形成的粘合剂 层。
[0131] ( 10 )上述（9 )所述的粘合片，其中，所述粘合剂层通过异氰酸酯系交联剂而交联。
[0132] 下面，对与本发明有关的几个实施例进行说明，但其目的不在于将本发明限制于 实施例所示。需要说明的是，以下说明中，除非另有说明，"份"和"％"为重量基准。此外， 以下说明中的各特性分别按以下方法进行测定或评价。
[0133] 〈评价方法〉
[0134] 〔滚球粘性〕
[0135] 对各粘合片样品根据JIS Z0237测定倾斜式滚球粘性(倾斜角30度)。将保持的 最大滚球的滚球号记录为滚球粘性。
[0136] 〔180度剥离强度〕
[0137] 将覆盖双面粘合片的一个粘合面的剥离衬垫剥离，粘贴到厚25 μ m的聚对苯二甲 酸乙二醇酯（PET)膜上，加衬。将该加衬了的粘合片切割为宽20mm、长IOOmm的尺寸，制成 试片。在23°C、50% RH的环境下，将覆盖上述试验片的另一个粘合面的剥离衬垫剥离，用 2kg的辊将该试片压粘到不锈钢板（SUS板）的表面上，并使该辊来回1次。将所得物体在 该环境下放置30分钟后，根据JIS Z0237,使用拉伸试验机在拉伸速度300mm/分的条件下 测定180°剥离强度（N/20mm)。
[0138] 〔恒定负荷剥离试验〕
[0139] 如图4所示，将双面粘合片5的一个粘合面5A粘贴到厚25 μ m的PET膜52上，加 衬。将该加衬了的粘合片5切割成宽10mm、长IOOmm大小，制成试片54。在23°C、50% RH 的环境下，用2kg的棍该试片54的另一粘合面5B压粘到被粘物56的表面上，并使该棍来 回1次。将所得物体在上述环境下放置24小时。然后，在23°C、50% RH的环境下，如图4 所示，将被粘物56保持在水平方向上，并使粘贴有试片54的面在下方。在该试验片54的 一端悬挂负荷58,并使剥离角度为90度，测定24小时后的剥离距离。对于耐冲击性聚苯乙 烯板（HIPS板；日本Test Panel公司产品）和丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物树脂板(ABS板； 新神户电机株式会社产品）2种被粘物，根据上述步骤测定恒定负荷下的抗剥离性(剥离距 离）。作为负荷58的重量，在被粘物为HIPS板时为30g，被粘物为ABS板时为50g。将所得 结果在被粘物为HIPS板时以"对PSt "、在被粘物为ABS板时以"对ABS"的方式示于表1~ 4。另外，在表1所示的例子中，未进行以ABS板为被粘物的恒定负荷剥离试验。
[0140] 〔保持力试验〕
[0141] 将双面粘合片裁切成宽IOmm的带状，制成试片。将覆盖试片的一个粘合面的剥离 衬垫剥离，粘贴到厚IOym的PET膜上，加衬。然后，将覆盖上述试片的另一粘合面的剥离 衬垫剥离，将该试片的一端以宽l〇mm、长20mm的粘合面积粘贴到作为被粘物的电木板上。 将该物体在规定试验温度的环境下保持30分钟后，根据JISZ0237,使上述电木板在上述试 验温度的环境下垂下，在上述试片的自由端施加500g的负荷。测定在施加有该负荷的状态 下在上述试验温度的环境下保持1小时后被测样品与最初粘贴位置的偏移距离（mm)。将上 述试验温度设为40°C、60°C和80°C 3个水平，根据上述步骤评价保持力。在从施加上述负 荷起1小时内被测样品从电木板上剥离、掉落的情况下，评价结果栏中记为"掉落"。
[0142] 〈使用材料〉
[0143] 〔增粘树脂〕
[0144] 松香系树脂Rl :松香酯树脂，软化点100°C (商品名"GEDIR-100M"，日成林产化工 有限公司产品）
[0145] 松香系树脂R2 :氢化松香甘油酯树脂，软化点80°C (商品名"GEHR-80M"，日成林产 化工有限公司产品）
[0146] 松香系树脂R3 :氢化松香甲酯树脂，液状(商品名"MHDR"，日成林产化工有限公司 产品）
[0147] 酚醛系树脂Pl :萜烯酚树脂，软化点133°C (商品名"SUMILITERESIN PR-12603N"， 住友电木公司产品）
[0148] 酚醛系树脂P2 :松香酯（改性）酚树脂，软化点120°C (商品名"KB120"，广东科茂 林产加工股份有限公司产品）
[0149] 酚醛系树脂P3 :松香酯（改性）酚树脂，软化点150°C (商品名"KP150"，广东科茂 林产加工股份有限公司产品）
[0150] 〔交联剂〕
[0151] 异氰酸酯系交联剂：商品名"Coronate L"（日本聚氨酯工业公司产品）
[0152] 环氧系交联剂：商品名"Tetrad C"（三菱瓦斯化学公司产品）
[0153] 〈实验例1>
[0154] (例 Cl)
[0155] 向具有搅拌机、温度计、氮气导入管、回流冷凝管、滴加漏斗的反应容器中加入作 为单体成分的丙烯酸正丁酯（BA) 70份、丙烯酸2 -乙基己酯（2EHA) 30份、丙烯酸（AA) 3 份和丙烯酸4 一羟基丁酯（4HBA) 0. 05份、作为聚合引发剂的2, 2' 一偶氮二异丁腈（AIBN) 〇. 08份和作为聚合溶剂的甲苯150份，在65°C下进行8小时溶液聚合，得到丙烯酸系聚合 物A的甲苯溶液。该丙烯酸系聚合物A的Mw为40 X 104。
[0156] 相对于上述甲苯溶液中所含的丙烯酸系聚合物AlOO份，如表1所示，加入作为增 粘树脂的松香系树脂R130份、作为交联剂的异氰酸酯系交联剂2. 5份，调制成本例的粘合 剂组合物。
[0157] (例 C2 ~C6)
[0158] 相对于丙烯酸系聚合物AlOO份，使所用的增粘剂的种类和量分别如表1所示。在 其他点上与例Cl相同，由此调制了例C2~C6的粘合剂组合物。
[0159] (例 El)
[0160] 本例中，如表2所示，相对于丙烯酸系聚合物AlOO重量份，使用了 25份作为增粘 树脂的松香系树脂R2、5份酚醛系树脂Pl。此外，作为交联剂，使用了异氰酸酯系交联剂I. 0 份和环氧系交联剂〇. 01份。在其他点上与例Cl相同，由此调制了例El的粘合剂组合物。
[0161] (例 E2 ~E3 和例 C7 ~C9 )
[0162] 相对于丙烯酸系聚合物AlOO重量份，使所用的增粘剂的重量和量以及交联剂的 种类和量分别如表2所示。在其他点上与例Cl相同，由此调制了例E2~E3和例C7~C9 的粘合剂组合物。
[0163] 〔双面粘合片的制作和评价〕
[0164] 使用各例的粘合剂组合物制得在PET膜(支承基材)的两面具有粘合剂层的双面粘 合片。
[0165] 即，准备2片单面为经过剥离处理的剥离面的片状剥离衬垫。向这些剥离衬垫的 剥离面上涂布各例的粘合剂组合物，使干燥后的厚度为约65 μ m,在100°C下干燥2分钟。这 样，在2片剥离衬垫的剥离面上分别形成粘合剂层。
[0166] 在厚25 μ m的透明PET膜的第一面和第二面上分别粘贴(转录法)形成在上述2片 剥离衬垫上的粘合剂层。这样，制成PET膜两面具有粘合剂层的总厚140 μ m~160 μ m的 双面粘合片。上述剥离衬垫原样残留在粘合剂层上，用于该粘合剂层表面(粘合面)的保护。
[0167] 对所得双面粘合片用上述方法进行了评价。所得结果示于表1、表2。评价结果栏 中，"一"表示未测定。
[0168] 表 1
[0169]
【主权项】
1. 粘合剂组合物，其含有基础聚合物和增粘树脂， 其中，所述基础聚合物为丙烯酸系聚合物， 所述增粘树脂包含软化点小于l〇5°C的增粘树脂IY和软化点在105°C以上、170°C以下 的增粘树脂Th， 所述增粘树脂IY含有松香系树脂， 所述增粘树脂Th含有酚醛系树脂。
2. 根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述丙烯酸系聚合物100 重量份，所述增粘树脂IY和所述增粘树脂Th的合计含量在10重量份以上、50重量份以下。
3. 根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂IY中，作为所 述松香系树脂，含有软化点在60°C以上的松香系树脂。
4. 根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂IY中，作为所 述松香系树脂，含有软化点在60°C以上的氢化松香酯。
5. 根据权利要求4所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂IY中，作为所述松 香系树脂，含有软化点在60°C以上的非氢化松香酯。
6. 根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂I；含有软化 点彼此不同的2种松香系树脂。
7. 根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，所述增粘树脂Th中，作为所 述酚醛系树脂，含有选自萜烯酚树脂、氢化萜烯酚树脂、烷基酚树脂和松香酚醛树脂中的至 少1种。
8. 根据权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其特征在于，相对于所述丙烯酸系聚合物 100重量份，所述增粘树脂Th的含量小于10重量份。
9. 粘合片，包含由权利要求1或2所述的粘合剂组合物形成的粘合剂层。
10. 根据权利要求9所述的粘合片，其特征在于，所述粘合剂层通过异氰酸酯系交联剂 而交联。
【专利摘要】本发明提供一种能形成粘性高且恒定负荷下的抗剥离性好的粘合剂的粘合剂组合物。所述粘合剂组合物含有基础聚合物和增粘树脂。所述基础聚合物为丙烯酸系聚合物。所述增粘树脂包含软化点小于105℃的增粘树脂TL和软化点在105℃以上、170℃以下的增粘树脂TH。所述增粘树脂TL包含松香系树脂。所述增粘树脂TH包含酚系树脂。
【IPC分类】C09J7-04, C09J193-04, C09J11-06, C09J133-00, C09J161-14, C09J7-00, C09J161-06
【公开号】CN104877605
【申请号】CN201410073145
【发明人】苏宁, 王小晨, 丁军义, 冈田吉弘, 西山直幸, 白井稚人, 吉田升
【申请人】日东电工（上海松江）有限公司, 日东电工株式会社
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2014年2月28日
【公告号】EP2913373A1