粘合剂组合物和粘合片的制作方法_2

文档序号:8554110阅读:来源:国知局
马来酸、富马酸、 巴豆酸、异巴豆酸等。其中,作为优选的含羧基单体,可以是AA和MAA。
[0038] 作为这里所公开的技术中的丙烯酸系共聚物的另一优选例,可以列举共聚有作为 上述其他单体的含羟基单体的丙烯酸系聚合物。作为含羟基单体的例子,可以是(甲基)丙 烯酸2 -羟乙酯、(甲基)丙烯酸2 -羟丙酯、(甲基)丙烯酸3 -羟丙酯、(甲基)丙烯酸2 - 羟丁酯、(甲基)丙烯酸4 一羟丁酯等(甲基)丙烯酸羟烷基酯;聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯; N -羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。其中,作为优选的含羟基单体,可以列举烷基为碳原子数 2~4的直链状的(甲基)丙烯酸羟烷基酯。
[0039] 上述"其他单体"可以单独使用1种或2种以上组合使用。对其他单体的合计含量 无特殊限制。例如可以在总单体成分的大约40重量%以下(典型地为0. 001~40重量% ), 通常更优选在约30重量%以下(典型地为0. 01~30重量%,例如为0. 1~10重量% )。
[0040] 虽无特殊限制,但在使用含羧基的单体作为上述其他单体的情况下,以使其含量 为总单体成分的大约0. 1~10重量% (例如0.2~8重量%,典型地为0.5~5重量% ) 为宜。
[0041] 虽无特殊限制,但在使用含羟基的单体作为上述其他单体的情况下,以使其含量 为总单体成分的大约0. 001~10重量% (例如0. 01~5重量%,典型地为0. 02~2重 量%)为宜。
[0042] 丙烯酸系聚合物的共聚组成宜设计为使得该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)在一 15°C以下(典型地为一 70°C以上、一 15°C以下),优选在一 25°C以下(例如在一 65°C以上、一 25°C以下),更优选在一 40°C以下(例如在一 65°C以上、一 40°C以下)。使丙烯酸系聚合物的 Tg在上述上限值以下的作法从提高粘合剂的粘性的角度考虑是优选的。丙烯酸系聚合物的 Tg可通过适当变更单体组成(即在该聚合物的合成中使用的单体的种类、使用量比)进行调 整。
[0043] 这里,丙烯酸系聚合物的Tg是指根据构成该聚合物的各单体的单独聚合物(均聚 物)的Tg和该单体的重量分数(重量基准的共聚比例)由Fox式求出的值。作为均聚物的 Tg,采用公知资料中记载的值。
[0044] 这里所公开的技术中,作为上述均聚物的Tg,具体使用以下值。
[0045] 丙烯酸2-乙基己酯 7()°C 丙烯酸丁酯 一 55Γ 丙烯酸乙酯 一 22°C 丙烯酸甲酯 8°C 甲基丙烯酸甲酯 105°C 丙烯酸2 -羟乙酯 -15V 丙烯酸4一羟丁酯 一40°C 醋酸乙烯酯 32°C 苯乙烯 io(rc 丙烯酸 106? 甲基丙烯酸 228?
[0046] 对于上述例示的以外的均聚物的Tg,使用"Polymer Handbook"(第3版,John Wiley & Sons, Inc,1989 年)中记载的数值。在"Polymer Handbook"(第 3 版,John Wiley & Sons, Inc, 1989年)中也未记载的情况下,可将用溶液聚合法合成的均聚物成形为片状, 使用粘弹性试验机在施加频率IHz的剪切变形下在温度区域一 70°C~150°C、5°C /分的升 温速度下用剪切模式测定粘弹性,将与剪切损耗模量G"的峰顶温度对应的温度(G"曲率为 极大时的温度)作为均聚物的Tg。
[0047] 对制得丙烯酸系聚合物的方法无特殊限制,可以适宜地采用溶液聚合法、乳液聚 合法、本体聚合法、悬浮聚合法、光聚合法等作为丙烯酸系聚合物的合成手法而已知的各种 聚合方法。例如,可良好地使用溶液聚合法。作为进行溶液聚合时的单体供给方法,可适宜 地采用将全部单体原料一次供给的一次加料方式、连续供给(滴加)方式、分批供给(滴加) 方式等。聚合温度可根据使用的单体和溶剂的种类、聚合引发剂的种类等适当选择,例如可 以设为20°C~170°C (典型地为40°C~140°C)左右。
[0048] 溶液聚合中使用的溶剂(聚合溶剂)可以从以往公知的有机溶剂中适当选择。例如 可以使用选自如下溶剂等中的任意1种溶剂或2种以上的混合溶剂:甲苯等芳香族化合物 类(典型地为芳香族烃类);醋酸乙酯等脂肪族或脂环烃类;1,2 -二氯乙烷等卤代烷烃类; 异丙醇等低级醇类(例如碳原子数为1~4的一元醇类);叔丁基甲基醚等醚类;甲基乙基酮 等酮类。
[0049] 聚合中使用的引发剂可根据聚合方法的种类从以往公知的聚合引发剂中适当选 择。例如,可良好地使用2, 2' 一偶氮二异丁腈等偶氮系聚合引发剂中的1种或2种以上。 作为聚合引发剂的其他例子,可以列举过硫酸钾等过硫酸盐,过氧化苯甲酰、过氧化氢等过 氧化物系引发剂,苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂,芳香族羰基化合物等。作为聚合引发 剂的其他例子,还可以列举由过氧化物和还原剂组合而成的氧化还原系引发剂。这样的聚 合引发剂可以单独使用1种或2种以上组合使用。聚合引发剂的使用量为通常使用量即可, 例如,相对于总单体成分100重量份,可在0. 005~1重量份(典型地为0.0 l~1重量份) 左右的范围内进行选择。
[0050] 这里所公开的技术中,对丙烯酸系聚合物的重均分子量(Mw)无特殊限制,例如可 在IOXlO 4~500X IO4的范围。从在高水平上兼顾粘性和恒定负荷下的抗剥离性的角度 考虑,基础聚合物的Mw优选在IOX IO4~150 X IO4 (例如为20 X IO4~75 X 104,典型地为 35X IO4~65X IO4)的范围。这里,Mw是指用GPC (凝胶渗透色谱)得到的标准聚苯乙烯换 算的值。作为GPC装置,例如可以使用机型名称为"HLC - 8320GPC"(色谱柱:TSKgel GMH - H (S),东曹公司产品)的产品。
[0051] 〈增粘树脂〉
[0052] 这里所公开的增粘剂组合物在上述基础聚合物之外还含有增粘树脂。
[0053] 作为增粘树脂,可以使用选自松香系树脂、萜烯树脂、改性萜烯树脂、酚醛系树脂、 石油树脂、苯乙烯系树脂、香豆酮-茚树脂、酮系树脂等公知的各种增粘树脂中的1种或2 种以上。
[0054] 这里所说的松香系树脂的概念中包含松香类和松香衍生物树脂两方。但是,对于 后述的相当于松香酚醛树脂的树脂,视为酚醛系树脂而不是松香系树脂加以对待。
[0055] 松香类的例子包括:脂松香、木松香、浮油松香等未改性松香(天然松香):对这些 未改性松香通过氢化、歧化、聚合等进行了改性的改性松香(氢化松香、歧化松香、聚合松 香、其他化学修饰过的松香等)。
[0056] 松香衍生物树脂典型地为上述那样的松香类的衍生物。这里所说的松香系树脂的 概念中包含未改性松香的衍生物和改性松香(包括氢化松香、歧化松香和聚合松香。)的衍 生物。
[0057] 作为松香衍生物树脂,可以列举:例如,为未改性松香与醇类的酯的未改性松香 酯、为改性松香与醇类的酯的改性松香酯等松香酯类;例如,用不饱和脂肪酸将松香类改性 而成的不饱和脂肪酸改性松香类;例如,用不饱和脂肪酸将松香酯类改性而成的不饱和脂 肪酸改性松香酯类;例如,对松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂肪酸 改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的羧基进行还原处理而得的松香醇类;例如,松 香类或上述各松香衍生物的金属盐;等等。
[0058] 虽无特殊限制,但作为松香酯类的具体例子,可以列举未改性松香或改性松香(轻 化松香、歧化松香、聚合松香等)的甲酯、三乙二醇酯、甘油酯、季戊四醇酯等。
[0059] 廠烯树脂的例子包括α -菔烯、β -菔烯、d-朽1檬烯、1 一朽1檬烯、二戊烯等廠 烯类(典型地为单萜烯类)的聚合物。可以是1种萜烯类的均聚物,也可以是2种以上萜烯 类的共聚物。作为1种萜烯类的均聚物,可以列举α -菔烯聚合物、β -菔烯聚合物、二 戊烯聚合物等。
[0060] 作为改性萜烯树脂的例子,可以列举上述萜烯树脂的改性物。具体而言,可以例示 苯乙烯改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等。但是,对于后述的相当于萜烯酚树脂或氢化萜烯酚 树脂的树脂,视为酚醛系树脂而不是改性萜烯树脂加以对待。
[0061] 这里所说的酚醛系树脂的例子包括萜烯酚树脂、氢化萜烯酚、烷基酚树脂和松香 酚醛树脂。
[0062] 萜烯酚是指含有萜烯残基和酚残基的聚合物,其概念包含萜烯类与酚化合物的共 聚物(萜烯-酚共聚物树脂)、对萜烯类的均聚物或共聚物进行酚改性而得的树脂(酚改性萜 烯树脂)两方。作为构成这种萜烯酚树脂的萜烯类的优选例,可以列举 α -菔烯、β -菔 烯、柠檬烯(包括d型、1型和d/Ι型(二戊烯))等单萜烯类。氢化萜烯酚树脂是指具有对这 类萜烯酚树脂进行氢化处理而得的结构的氢化萜烯酚树脂。
[0063] 烷基酚树脂是由烷基酚和甲醛得到的树脂(油性酚醛树脂)。作为烷基酚树脂的例 子,例如有酚醛清漆型的和甲阶酚醛型的。
[0064] 松香酚醛树脂典型地为松香类或上述各种松香衍生物(包括松香酯类、不饱和脂 肪酸改性松香类和不饱和脂肪酸改性松香酯类)的酚改性物。松香酚醛树脂的例子包括通 过使苯酚在酸催化剂的作用下加合在松香类或上述各种松香衍生物上、热聚合的方法等而 得到的松香酚醛树脂。作为这里所公开的技术中的松香(改性)酚醛树脂,例如可以良好地 采用松香酯类的酚改性物(松香酯酚树脂)。
[0065] 这里所公开的粘合剂组合物中,典型地,作为上述增粘树脂,含有软化点小于 105°C的增粘树脂IV。该增粘树脂IY优选包含松香系树脂。增粘树脂IY可单独含有1种松 香系树脂,也可兼含2种以上松香系树脂。
[0066] 虽无特殊限制,但作为可良好地采用的松香系树脂,可以列举未改性松香酯和改 性松香酯等松香酯类。作为改性松香酯的优选例,可以列举氢化松香酯。例如,优选未改性 松香或改性松香(例如氢化松香)的甲酯、甘油酯等松香酯类。
[0067] 增粘树脂?Υ包含软化点小于105°C的松香系树脂(优选松香酯类)可有效地促进粘 合剂粘性(例如用在后述实施例中记载的方法进行评价的滚球粘性)的提高。从获得更高的 粘性提高效果的角度考虑,上述松香系树脂的软化点优选在约l〇3°C以下(例如在约KKTC 以下),更优选在90°C以下,特别优选在85°C以下。对松香系树脂的软化点下限无特殊限 制,但从良好地兼顾粘性和恒定负荷下的抗剥离性的角度考虑,通常,可良好地采用软化点 在60°C以上(更优选在70°C以上,例如在75°C以上)的松香系树脂。从提高粘性的角度考 虑,松香系树脂的软化点不过低也是有利的。
[0068] 增粘树脂?Υ包含2种以上松香系树脂时,这些松香系树脂的软化点可相同也可不 同。例如,可以良好地采用增粘树脂?Υ至少包含软化点彼此不同的2种松香系树脂的方式。 从良好地平衡粘性和恒定负荷下的抗剥离性的角度考虑,优选使上述2种松香系树脂的软 化点之差在5°C以上(更优选在KTC以上,例如在15°C以上)。此外,从良好地平衡粘性和 恒定负荷下的抗剥离性的角度考虑,优选使上述2种松香系树脂的软化点之差在40°C以下 (更优选在30°C以下,例如在25°C以下)。
[0069] 在一优选实施方式的粘合剂组合物中,增粘树脂?Υ包含氢化松香酯。作为氢化松 香酯,可以使用软化点小于l〇5°C的氢化松香酯。从提高粘性的角度考虑,优选软化点在约 KKTC以下(典型地为小于KKTC,更优选在90°C以下,例如在85°C以下)的氢化松香酯。对 氢化松香酯的软化点下限无特殊限制,但从提高粘性
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