应时间的延长，产物量子点的粒径 增大，由于反应体系中镉离子是过量的，所以随着反应时间的延长，单个量子点中镉离子的 摩尔量增加，而铜离子掺杂摩尔量固定不变，导致产物中铜离子的掺杂浓度降低。
[0104] 图4为实施例1~3制备的第一量子点的光致发光（PL)光谱，激发波长为480nm。 由图4可知，实施例1~3制备的第一量子点的发射波长在分别在760nm、840nm和910nm附 近，在近红外区域的可调控性强；而且随着反应时间的延长，产物量子点的发射波长红移， 这是因为随着反应时间延长，量子点的粒径增大，受量子限域效应相应减弱，同时，铜离子 掺杂位点在禁带区域作为电子受体大大降低量子点的带隙能，从而导致发射光谱红移。
[0105] 图5为实施例1~3制备的第一量子点的荧光寿命衰减曲线。
[0106] 通过公式
进行拟合，平均荧光寿命τ用公式 进行计算，其中，T1为时间常数，&1表示权重，拟合结果见表1。由表
1可知，实施例1~3制备的第一量子点的平均荧光寿命约1微秒，荧光衰减中的快成分来 自CdTe/CdS带隙发射，慢成分来自于铜掺杂能级发射。说明铜离子掺杂引入的掺杂能级对 于第一量子点的荧光寿命的延长起着至关重要的作用。
[0107] 表1实施例1~3制备的第一量子点的荧光衰减参数
[0108]
[0109] 实施例4
[0110] 第一量子点的制备方法，具体包括以下步骤：
[0111] (1)新制NaHTe溶液：将摩尔比为3:1的NaBH4和Te粉溶解于超纯水中，室温反应 6. 5小时，得到NaHTe溶液；
[0112] (2)CdTe核的制备：将摩尔比为I :1. 6的Cd(CH3COO)2和巯基乙酸溶于30mL超纯 水中配制成混合溶液A，所述混合溶液A中Cd2+浓度为0. 025mol/L ;然后将所述混合溶液A 转移到50mL三口烧瓶中，用NaOH溶液调节pH为11，向所述三口烧瓶中通入氮气除氧lh，加 入新制NaHTe溶液100 μ L，于4°C保存20小时。加入60mL乙醇，用10000r/min离心15min， 重复离心、醇洗三次，真空干燥后得到CdTe核粉末；
[0113] (3)第一量子点的合成：
[0114] (a)将摩尔比为1 :2的Cd(CH3COO)2和巯基乙酸溶于超纯水中配制成混合溶液B， 备用；所述混合溶液B中Cd2+浓度为0. 75mol/L ;
[0115] (b)取0. 02g步骤（2)制备的CdTe粉末溶于IOmL超纯水作为反应基液，加入到 50ml三口烧瓶中，用NaOH溶液调节反应基液的pH为10. 5 ;开启干式金属浴的磁力搅拌和 加热按钮，先往所述三口烧瓶中加入40 μ L步骤（a)所述的混合溶液B，90°C加热30min ;再 向所述三口烧瓶中加入600 μ L步骤（a)所述的混合溶液B，95 °C加热4h ;之后向所述三口 烧瓶中加入1000 μ L步骤（a)所述的混合溶液B和3 μ L Cu2+浓度为0. lmol/L的Cu (NO3)2溶液，95°C加热120min，自然冷却至室温后，即得第一量子点溶液，所述第一量子点溶液经 10000转/分高速离心、乙醇洗涤数次，然后真空干燥处理后便得到所述第一量子点。
[0116] 本实施例制备的第一量子点采用电感耦合等离子光谱发生仪（ICP)进行元素分 析，测得CdS: Cu中Cu2+的掺杂摩尔分数为2. 0%。
[0117] 通过高分辨率透射电子显微镜（HRTEM)观测本实施例制得的第一量子点的尺寸为 5. 8nm，壳的厚度为2nm，CdTe核的尺寸为I. 8nm。
[0118] 实施例5
[0119] 第一量子点的制备方法，具体包括以下步骤：
[0120] (I)新制NaHTe溶液：将摩尔比为6:1的KBH4和Te粉溶解于超纯水中，室温反应 4小时，得到KHTe溶液；
[0121] (2)CdTe核的制备：将摩尔比为1 :2的0(^04和巯基乙酸溶于30mL超纯水中配制 成混合溶液A，所述混合溶液A中Cd2+浓度为0. 035mol/L ;然后将所述混合溶液A转移到 50mL三口烧瓶中，用KOH溶液调节pH为10. 5,向所述三口烧瓶中通入氩气除氧lh，加入新 制KHTe溶液125 μ L，于8°C保存24小时。加入60mL乙醇,用10000r/min离心15min，重复 离心、醇洗三次，真空干燥后得到CdTe核粉末；
[0122] (3)第一量子点的合成：
[0123] (a)将摩尔比为1 :2的CdSO4和巯基乙酸溶于超纯水中配制成混合溶液B，备用； 所述混合溶液B中Cd2+浓度为0· lmol/L ;
[0124] (b)取0. 03g步骤（2)制备的CdTe粉末溶于IOmL超纯水作为反应基液，加入到 50ml三口烧瓶中，用KOH溶液调节反应基液的pH为11 ;开启干式金属浴的磁力搅拌和加热 按钮，先往所述三口烧瓶中加入40 μ L步骤（a)所述的混合溶液B，90°C加热30min ;再向所 述三口烧瓶中加入1000 μ L步骤（a)所述的混合溶液B，KKTC加热4h ;之后向所述三口烧 瓶中加入2000 μ L步骤（a)所述的混合溶液B和1 μ L Cu2+浓度为0. 2mol/L的Cu (NO3)2溶 液，KKTC加热90min，自然冷却至室温后，即得第一量子点溶液，第一量子点溶液经10000 转/分高速离心、乙醇洗涤数次，然后真空干燥处理后便得到所述第一量子点。
[0125] 本实施例制备的第一量子点采用电感耦合等离子光谱发生仪（ICP)进行元素分 析，测得CdS: Cu中Cu2+的掺杂摩尔分数为0. 5%。
[0126] 通过高分辨率透射电子显微镜（HRTEM)观测本实施例制得的第一量子点的尺寸为 10. 2nm，CdTe核的尺寸为2. 2nm，壳的厚度为4nm。
[0127] 实施例6
[0128] -种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的制备方法，包括以下步骤：
[0129] 按照实施例1的制备方法制备发射波长为700nm的CdTe/CdS:Cu量子点，将该 CdTe/CdS:Cu量子点溶于磷酸盐缓冲液（pH=6. 8)中得到浓度为2. 0g/L的CdTe/CdS:Cu 量子点磷酸盐溶液，将CdTe/CdS(发射波长为700nm，CdTe/CdS量子点的制备方法参考 DengjZ. ;Schulz,0. ;Lin, S. ;Ding,B. ;Liu,X. ;ffei,X. ;Ros,R. ;Yan,H. ; Liuj Y. Aqueous Synthesis of Zinc-Blende CdTe/CdS Magic-Core/Thick-Shell Tetrahedral Shaped Nanocrystals with Emission Tunable to Near-Infrared, Journal of the American Chemical Society2010, 132, 5592.)溶于磷酸盐缓冲液（pH=6. 8)中得到浓度为2. Og/L的 CdTe/CdS量子点磷酸盐溶液，将20微升CdTe/CdS: Cu量子点磷酸盐溶液和20微升的CdTe/ CdS量子点磷酸盐溶液加入到20微升琼脂糖微球水溶液中（购买于Sigma-Aldrich，琼脂糖 微球水溶液中琼脂糖微球的质量百分数为6%)中，静置沉淀3分钟，除去上清液，用磷酸盐 缓冲液清洗数次，得到基于长寿命复合量子点的荧光编码微球。
[0130] 实施例7
[0131] -种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的制备方法，包括以下步骤：
[0132] 将实施例1制备得到的CdTe/CdS: Cu量子点（发射波长为760nm)溶于磷酸盐缓冲 液中得到浓度为2. 0g/L的CdTe/CdS:Cu量子点磷酸盐溶液，将20微升CdTe/CdS:Cu量子 点磷酸盐溶液和20微升浓度为2. 0g/L的CdTe/CdS (发射波长为700nm)量子点磷酸盐溶 液加入到20微升琼脂糖微球水溶液中，静置沉淀5分钟，除去上清液，得到基于长寿命复合 量子点的荧光编码微球。
[0133] 图6为实施例7制备的基于长寿命复合量子点的突光编码微球的突光成像图； 从图中可以看出荧光为红色，基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的粒径大小为50~ 100 μ m〇
[0134] 图7为实施例7制备的基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的发射光谱图，激 发波长为480nm，"4"是第二量子点（CdTe/CdS量子点）的发射波长，为700nm，"3"是第一 量子点（CdTe/CdS:Cu量子点）的发射波长，为760nm。
[0135] 图8为实施例7制备的基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的荧光寿命图(通 过荧光寿命显微镜（FUM)测试得到)，纵坐标为光子数（103)，从图中可以看出，基于长寿 命复合量子点的突光编码微球中的第一量子点的寿命为1微秒左右，第二量子点的寿命为 200纳