秒左右。
[0136] 实施例8
[0137] 一种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的制备方法，包括以下步骤：
[0138] 将实施例1制得的CdTe/CdS:Cu量子点（发射波长为760nm)溶于去离子水中得 到浓度为4. Og/L的CdTe/CdS: Cu量子点水溶液，将CdTe量子点（发射波长为700nm，CdTe 量子点的制备方法参考1?〇83(311，4.1^;?抑1121，1'.;1(1&1'，1'.4.;?61(11]1&1111，]\;6&口〇11丨1<:，11丄 esnyak,V. ; Shavelj A. ; EychmtilIerj A. ; Rakovichj Y. P. ; Doneganj J. F. Aqueous Synthesis of Thiol-Capped CdTe Nanocrystals:State-of-the-Art，The Journal of Physical Chemistry C2007, 111，14628.)溶于去离子水中得到浓度为2. 0g/L的CdTe量子点水溶液， 将20微升CdTe/CdS:Cu量子点水溶液和10微升CdTe量子点水溶液加入到30微升琼脂 糖微球水溶液中，静置沉淀4分钟，除去上清液，得到基于长寿命复合量子点的荧光编码微 球。
[0139] 实施例9
[0140] 一种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的制备方法，包括以下步骤：
[0141] 将实施例2制备得到的CdTe/CdS: Cu量子点（发射波长为840nm)溶于磷酸盐缓冲 液中得到浓度为2. 0g/L的CdTe/CdS:Cu量子点磷酸盐溶液，将10微升CdTe/CdS:Cu量子 点磷酸盐溶液和20微升浓度为4. 0g/L的CdTe/CdS (发射波长为800nm)量子点磷酸盐溶 液加入到40微升琼脂糖微球水溶液中，静置沉淀5分钟，除去上清液，得到基于长寿命复合 量子点的荧光编码微球。
[0142] 实施例10
[0143] 一种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的制备方法，包括以下步骤：
[0144] 将实施例3制备得到的CdTe/CdS: Cu量子点（发射波长为910nm)溶于磷酸盐缓冲 液中得到浓度为2. 0g/L的CdTe/CdS:Cu量子点磷酸盐溶液，将20微升CdTe/CdS:Cu量子 点磷酸盐溶液加入到20微升琼脂糖微球水溶液中，静置沉淀5分钟，除去上清液，得到基于 长寿命复合量子点的突光编码微球。
[0145] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并 不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员 来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保 护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1. 一种基于长寿命复合量子点的突光编码微球，其特征在于，包括琼脂糖微球、第一量 子点和第二量子点，所述第一量子点和第二量子点通过化学键和所述琼脂糖微球结合；所 述第一量子点具有以碲化镉为核，以铜离子掺杂的硫化镉为壳的核壳结构；所述铜离子掺 杂的硫化镉中铜离子的掺杂摩尔分数为0. 5%~2. 0%，所述核的尺寸为I. 8nm~2. 2nm，所 述壳的厚度为2nm~4nm ;所述第二量子点的发射波长为700nm~820nm，所述第二量子点 的荧光寿命为100~220纳秒。2. 如权利要求1所述的突光编码微球，其特征在于，所述基于长寿命复合量子点的突 光编码微球的粒径为50μm~150μm。3. 如权利要求1所述的荧光编码微球，其特征在于，所述第二量子点为碲化镉/硫化镉 量子点或碲化镉量子点。4. 如权利要求1所述的荧光编码微球，其特征在于，所述第一量子点的发射波长范围 为700nm~910nm，突光寿命为0? 8~1. 2微秒。5. 如权利要求1所述的荧光编码微球，其特征在于，所述铜离子掺杂的硫化镉是以外 延式生长的方式包覆在所述碲化镉核上形成核壳结构。6. 如权利要求1所述的荧光编码微球，其特征在于，所述第一量子点和第二量子点的 质量比为（1~4): (0~4)。7. -种基于长寿命复合量子点的突光编码微球的制备方法，其特征在于，包括以下步 骤： ①制备第一量子点，制备方法包括以下步骤： (1) 新制碲氢化钠或碲氢化钾溶液：将摩尔比为（3~6) :1的硼氢化钠或硼氢化钾和 碲粉溶解于超纯水中，室温反应4~6. 5小时，得到碲氢化钠或碲氢化钾溶液； (2) 碲化镉核的制备： 将摩尔比为I: (1. 6~2)的镉源和巯基化合物溶于超纯水中配制成混合溶液A，所述 混合溶液A中镉离子的摩尔浓度为0? 015mol/L~0? 035mol/L，调节混合溶液A的pH值至 10. 5~11. 5 ;然后在无氧环境下，向所述混合溶液A中注入步骤（1)新制的碲氢化钠或碲 氢化钾溶液，在4~8°C反应16~24小时，经10000转/分高速离心、乙醇洗涤数次，然后 真空干燥得到碲化镉核粉末； (3) 第一量子点的合成： (a) 取步骤（2)制备的碲化镉粉末溶于超纯水作为反应基液，所述反应基液中碲化镉的 质量浓度为2g/L~3g/L，然后调节所述反应基液的pH值至10. 5~11. 5 ; (b) 将摩尔比为1 :2的镉源和巯基化合物溶于超纯水中配制成混合溶液B，所述混合溶 液B中镉离子的摩尔浓度为0. 05mol/L~0. lmol/L，然后在搅拌条件下，向步骤（a)所述的 反应基液中分三次加入所述混合溶液B，采用金属浴加热进行反应，实现铜离子掺杂的硫化 镉在所述碲化镉核上的包覆： 第一次加入所述混合溶液B的体积为所述反应基液体积的1/250,反应温度为90°C，反 应时间为30min ;第二次加入所述混合溶液B的体积为所述反应基液体积的1/50~1/10， 反应温度为90~KKTC，反应时间为4小时；第三次加入所述混合溶液B的体积为所述反 应基液体积的1/25~1/5,同时加入体积为所述反应基液体积的1/10000~1/2000的铜离 子浓度为〇? lmol/L~0? 2mol/L的铜源溶液，反应温度为95~100°C，反应时间为1. 5~3 小时；然后自然冷却至室温后，即得第一量子点溶液，所述第一量子点溶液经10000转/分 高速离心、乙醇洗涤数次，然后真空干燥便得到所述第一量子点； 所述第一量子点具有以碲化镉为核，以铜离子掺杂的硫化镉为壳的核壳结构；所述铜 离子掺杂的硫化镉中铜离子的掺杂摩尔分数为0. 5%~2. 0% ;所述核的尺寸为I. 8nm~ 2. 2nm，所述壳的厚度为2nm~4nm ; ②制备基于长寿命复合量子点的荧光编码微球，制备方法包括以下步骤： 将步骤①制得的所述第一量子点溶于磷酸盐缓冲液或去离子水中形成浓度为2. Og/ L~4. Og/L的第一量子点溶液，取第二量子点溶于磷酸盐缓冲液或去离子水中形成浓度为 2. Og/L~4. Og/L的第二量子点溶液，将所述第一量子点溶液和所述第二量子点溶液加入 到20~40微升的琼脂糖微球水溶液中，静置沉淀3~5分钟，除去上清液，用磷酸盐缓冲液 或去离子水清洗数次，得到所述基于长寿命复合量子点的荧光编码微球，所述第一量子点 和第二量子点通过化学键和所述琼脂糖微球结合，所述第二量子点的发射波长为700nm~ 820nm，所述第二量子点的荧光寿命为100~220纳秒。8. 如权利要求7所述的荧光编码微球的制备方法，其特征在于，所述第一量子点和第 二量子点的质量比为（1~4): (0~4)。9. 如权利要求7所述的荧光编码微球的制备方法，其特征在于，所述第二量子点为碲 化镉/硫化镉量子点或碲化镉量子点。10. 如权利要求7所述的荧光编码微球的制备方法，其特征在于，所述第一量子点的发 射波长范围为700nm~910nm，荧光寿命为0? 8~L 2微秒。
【专利摘要】本发明提供了一种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球，所述基于长寿命复合量子点的荧光编码微球包括琼脂糖微球、第一量子点和第二量子点，所述第一量子点和第二量子点通过化学键和所述琼脂糖微球结合，所述第一量子点具有以碲化镉为核，以铜离子掺杂的硫化镉为壳的核壳结构；所述铜离子掺杂的硫化镉中铜离子的掺杂摩尔分数为0.5%～2%，所述核的尺寸为1.8nm～2.2nm，所述壳的厚度为2nm～4nm，第一量子点的发射波长范围为700nm～910nm，荧光寿命为0.8～1.2微秒。第二量子点的发射波长为700nm～820nm，荧光寿命为100～220纳秒。本发明还提供了一种基于长寿命复合量子点的荧光编码微球的制备方法。
【IPC分类】B01J13/02, C09K11/56, C09K11/02, C09K11/06, C09K11/88
【公开号】CN105018068
【申请号】CN201410160600
【发明人】蔡林涛, 陈驰, 张鹏飞, 高冠慧, 高笃阳
【申请人】深圳先进技术研究院
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年4月21日