具有透明粘合剂层的粘合片的制作方法_3

文档序号:9438123阅读:来源:国知局
对于粘合剂基础材料层20的浸渗深度由粘合剂基础材料 与分散液19的溶剂的关系来确定。可W适当选择溶剂使得浸渗深度达到上述值。 W例实施例
[0070] W下,对本发明的实施例进行说明。
[0071][粘合剂基体的制作] W72]〈粘合剂A的制作〉 阳〇7引(丙締酸低聚物)
[0074] 将丙締酸双环戊二締醋值CPMA、甲基丙締酸双环戊二締醋)60重量份、甲基丙締 酸甲醋(MMA、甲基丙締酸甲醋)40重量份、作为链转移剂的a-硫代甘油3. 5重量份、W及 作为聚合溶剂的甲苯100重量份加入到四颈烧瓶中,并将它们在氮气氛围下于70°C揽拌了 1小时。接着,将作为聚合引发剂的2, 2'-偶氮二异下腊0. 2重量份加入到四颈烧瓶中,在 70°C下反应2小时,接下来在80°C反应了 2小时。然后,将反应液投入130°C气体氛围下, 干燥并除去甲苯、链转移剂及未反应单体,从而得到了固体形态的丙締酸类聚合物。将运样 得到的丙締酸类聚合物称为"丙締酸类聚合物(A-1)"。该丙締酸类聚合物(A-1)的重均分 子量(Mw)为 5. 1X1〇3。 阳〇7引(粘合剂A)
[0076] 向由丙締酸2-乙基己醋蚀HA) 68重量份、N-乙締基-2-化咯烧酬(NVP) 14. 5 重量份、W及丙締酸2-径基乙醋(HEA) 17. 5重量份构成的单体混合物中配合光聚合引发 剂(商品名"IRGACURE184",BASF公司制造)0. 035重量份、W及光聚合引发剂(商品名 "IRGACURE651",BASF公司制造)0. 035重量份,然后,照射紫外线,直至粘度(测量条件: BH粘度计No. 5转子、1化pm、测定溫度30°C)达到约20化?S,得到了上述单体成分部分聚 合的预聚物组合物。
[0077] 接下来,向该预聚物组合物中添加上述丙締酸类聚合物(A-1) 5重量份、己二醇二 丙締酸醋(皿DA)0. 15重量份、硅烷偶联剂(商品名"KBM-403",信越化学工业株式会社制 造)0. 3重量份并混合,得到了丙締酸类粘合剂组合物。将上述丙締酸类粘合剂组合物涂布 在剥离膜(商品名"MRF#38",=菱树脂株式会社制造)的经过了剥离处理的面上,使得粘 合剂层形成后的厚度为150ym,从而形成粘合剂组合物层,接着,在该粘合剂组合物层的表 面贴合了剥离膜(商品名"MRN#38",S菱树脂株式会社制造)。然后,从照度5mW/cm2、光量 1500mJ/cm2的条件进行紫外线照射,使粘合剂组合物层发生光固化,从而形成了粘合剂层。 W78]〈粘合剂B的制作〉
[0079] 将丙締酸2-乙基己醋蚀HA) 32重量份、丙締酸异硬脂醋(ISTA) 48重量份、丙締 酸2-径基丙醋(2册4)20重量份、2种光聚合引发剂(商品名:1364〇]1?6 184,845。公司制 造)〇. 05重量份及光聚合引发剂(商品名JRGACURE651,BASF公司制造)0. 05重量份加 入到四颈烧瓶中,制备了单体混合物。接着,将该单体混合物在氮气氛围下暴露于紫外线 而使其部分发生光聚合,由此得到了聚合率约10重量%的部分聚合物(丙締酸类聚合物 粘液)。向运样得到的丙締酸类聚合物粘液100重量份中添加=径甲基丙烷=丙締酸醋 灯MPTA)0. 02重量份、硅烷偶联剂(商品名"KBM-403",信越化学工业株式会社制造)0. 3 份,然后将它们均匀混合,制备了单体成分。
[0080] 接下来,将如上所述制备的单体成分涂布于用聚硅氧烷对一面进行了剥离处理的 厚度38ym的聚醋膜(商品名:Dia化ilMRF,=菱树脂株式会社制造)的剥离处理面上,形 成了涂布层,并使得最终厚度为100ym。接着,在涂布的单体成分的表面包覆用聚硅氧烷 对一面进行了剥离处理的厚度38ym的聚醋膜(商品名:Dia化ilMRE,=菱树脂株式会社 制造),并使得该膜的剥离处理面为涂布层侧。由此,使单体成分的涂布层与氧气隔绝。使 用化学光源灯(东芝株式会社制造)W照度5mW/cm2(用在约350nm处具有最大灵敏度的 T0PC0NUVR-T1测定)的紫外线对上述得到的具有涂布层的片照射360秒钟,使涂布层固化 而形成粘合剂层,制作了在粘合剂层的两面设有剥离片的粘合片(无基材型,粘合剂层的 厚度:100ym)。
[0081]〈粘合剂C的制作〉
[0082] 在具备溫度计、揽拌器、回流冷凝管及氮气导管的可分离式烧瓶中加入作为单体 成分的丙締酸下醋度A)99份、丙締酸4-径基下醋(4HBA)1份,加入作为聚合引发剂的偶 氮二异下腊0.2份、W及作为聚合溶剂的乙酸乙醋,使得固体成分为30%,然后通入氮气, 一边揽拌一边进行约1小时的氮气置换。然后将烧瓶加热至60°C,反应7小时,得到了 重均分子量(Mw) 110万的丙締酸类聚合物。在该丙締酸类聚合物的溶液(固体成分100 份)中加入作为异氯酸醋类交联剂的=径甲基丙烷苯二亚甲基二异氯酸醋井化学株 式会社制造的"TAKENATED110N") 0. 1份,并加入硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制 "KBM-403")0. 1份,制备了粘合剂组合物(溶液)。将上述制备的粘合剂溶液涂布在剥离 片的脱模处理面上,使得干燥后的厚度为25ym,在常压下于60°C加热干燥1分钟W及于 150°C加热干燥1分钟,再在23°C进行120小时的熟化,制作了粘合剂层。
[0083][带有折射率调整层的粘合剂的制作]
[0084] 〈使用粘合剂A/高折射率材料的纳米粒子分散液的实例〉
[00财(使用粘合剂A/纳米粒子分散液(分散介质:乙醇)的实例)
[0086] 粘合剂层的厚度为150ym,在该粘合剂层的两面被轻剥离PET片保护的状态的粘 合剂A(粘合剂层的折射率:1. 49)的一个轻剥离PET片剥离。用棒涂机RDSNo. 5在露出 的粘合剂层的表面涂布作为含有高折射率粒子的分散液的含有氧化错粒子狂r〇2,折射率: 2. 17,平均初级粒径:20nm)的涂布用处理液(分散介质:乙醇,粒子浓度:1. 5重量%,分 散液的透射率:75%,CIKNanotech公司制造),并使得折射率调整分区的厚度为20皿~ 300nm,用110°C的干燥烘箱干燥180秒钟。接着,在分散有氧化错狂r〇2)粒子的粘合剂层 表面贴合作为支撑体的PET剥离片,得到了粘合片。需要说明的是,如上所述的氧化错粒子 的平均初级粒径可W通过TEM观察来测量。
[0087]〈其它实例〉
[0088]与上述实例同样地,使用下述粘合剂和高折射率材料的纳米粒子分散液,并同样 地制作了粘合片。使用材料为粘合剂B(折射率1. 48)、粘合剂C(折射率1. 47)、Zr〇2纳米 粒子分散液(分散介质:乙醇,粒径20nm)、Zr〇2纳米粒子分散液(分散介质:乙醇,粒径 30nm)、W及Zr〇2纳米粒子分散液(分散介质:正丙醇,粒径20nm)。
[0089]〈使用苯乙締低聚物溶液作为粘合剂A/高折射率材料的实例〉
[0090] 粘合剂层的厚度为150ym,在该粘合剂层的两面被轻剥离PET片保护的状态的粘 合剂A(粘合剂层的折射率:1. 49)的一个轻剥离PET片剥离。用棒涂机RDSNo. 5在露出 的粘合剂层的表面涂布事先将苯乙締低聚物分散于甲苯中使固体成分浓度为2重量%的 溶液(折射率:1. 60、东亚合成株式会社制造、UP-1150),使折射率调整层的厚度为20nm~ 300nm,用110°C的干燥烘箱干燥了 180秒钟。接着,在配置有苯乙締的粘合剂层表面贴合作 为支撑体的PET剥离片,得到了粘合片。
[0091][评价方法]
[0092] <粘合剂层的表面状态的观察> 阳〇9引使用阳-SEM在加速电压2kV下W观察倍率500倍、2, 000倍、5, 000倍及20, 000 倍对各实施例的粘合剂层中具有高折射率材料粒子一侧的表面进行了观察。图8示出了 20, 000倍的照片。可知,高折射率材料粒子被均匀地分散了。
[0094] <分层结构的观察>
[0095] 使用透射电子显微镜灯EM)W倍率30, 000倍对实施例的粘合剂层中具有高折射 率材料粒子一侧表面附近的截面进行了观察。将其结果示于图9(a)、图9化)。可知对于图 9(a)而言,高折射率材料粒子基本均匀地分布于折射率调整用分区的几乎整个厚度上,而 对于图9(b)的例子而言,粘合剂层中高折射率材料粒子在粘合剂层的表面处分布最多,且 具有沿着粘合剂层的厚度方向逐渐减少的分布。
[0096] <平均表面折射率>
[0097] 实施例和比较例中得到的粘合层的平均表面折射率是使用分光楠圆偏振仪 巧C-400,JA.Woolam公司制造)测定的钢D线巧89nm)的折射率。对于实施例和比较例的 粘合层而言,W剥离两面剥离片且将黑板贴合于未涂布粒子的面上的状态测定了涂有粒子 的面的平均折射率。比较例的粘合片W剥离两个剥离片且将黑色板贴合于一面的状态测定 了粘合剂层表面的平均折射率。
[0098] <折射率调整层的厚度的测定>
[0099] 调整粘合剂层深度方向的截面并进行了TEM观察。从得到的TEM图像(直接倍率 3000~30000倍)进行了折射率调整层厚度的测定。折射率调整层的厚度为粘合剂基材层 与调整层的界面的凹凸的平均值,在难W辨别与粘合剂基材层的界面的情况下,用图像处 理软件(ImageJ)对表面TEM图像进行二值化图像处理,W90%的纳米粒子存在的区域的深 度作为调整层的厚度。 阳100] <高折射率粒子的面积比率> 阳1〇U 使用FE-SEM在加速电压2kV下W观察倍率500倍、2, 000倍、5, 000倍对粘合剂层 的粒子涂布侧的表面进行了观察。通过用图像处理软件(ImageJ)对得到的表面沈M图像 进行二值化图像处理,求出了高折射率粒子占长边23ym、短边18ym的长方形区域的总面 积的面积比率(% )。 阳102] <总光线透射率、雾度值&g
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