放射线固化型喷墨用油墨组合物、记录物及喷墨记录方法_4

文档序号:9592135阅读:来源:国知局
-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1-乙烯氧基甲基丙酯、(甲基) 丙烯酸2-甲基-3-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸1,1_二甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸3-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸 2-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、 (甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧基甲基环己基甲 酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基甲基环己基甲酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲 酯、(甲基)丙烯酸间乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸邻乙烯氧基甲基苯基甲酯、 (甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)乙 酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)异 丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧 基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯 氧基乙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)乙酯、(甲基) 丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧 基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异丙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯 氧基异丙氧基乙氧基)丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)丙酯、(甲 基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基异 丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基异丙氧基乙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸 2-(乙烯氧基异丙氧基异丙氧基)异丙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙 氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙 烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、 (甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(异丙烯氧 基乙氧基乙氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇单乙烯基醚、和(甲基)丙 烯酸聚丙二醇单乙烯基醚。
[0163] 在上述物质中,优选(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-乙烯氧 基丙酯、(甲基)丙烯酸1-甲基-2-乙烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙烯氧基丙酯、(甲 基)丙烯酸4-乙烯氧基丁酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基环己酯、(甲基)丙烯酸5-乙 烯氧基戊酯、(甲基)丙烯酸6-乙烯氧基己酯、(甲基)丙烯酸4-乙烯氧基甲基环己基甲 酯、(甲基)丙烯酸对乙烯氧基甲基苯基甲酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯、 (甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基乙 氧基乙氧基)乙酯。
[0164] 在这些物质中,由于低粘度、闪点高、且固化性优异,因此优选(甲基)丙烯酸 2_(乙烯氧基乙氧基)乙酯,进而由于臭气低、可以抑制对皮肤的刺激、并且反应性优异,因 此更优选丙烯酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯。
[0165] 作为(甲基)丙烯酸2_(乙烯氧基乙氧基)乙酯,可以举出(甲基)丙烯酸 2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸2-(1-乙烯氧基乙氧基)乙酯;作为丙烯 酸2-(乙烯氧基乙氧基)乙酯,可以举出丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和丙烯酸 2-(1-乙烯氧基乙氧基)乙酯。
[0166] 单体A可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
[0167] 相对于油墨组合物的总质量(100质量% ),单体A的含量优选为20~50质量%。 单体A的含量在上述范围内时,能够使固化的油墨的耐擦性等良好。
[0168] 作为上述通式(I)表示的单体A的制造方法,虽然不限定于以下方法,但是可以举 出将(甲基)丙烯酸和含有羟基的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法B)、将(甲基)丙烯 酸卤化物和含有羟基的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法C)、将(甲基)丙烯酸酐和含有 羟基的乙烯基醚类进行酯化的方法(制法D)、将(甲基)丙烯酸酯类和含有羟基的乙烯基 醚类进行酯交换的方法(制法E)、将(甲基)丙烯酸和含有卤素的乙烯基醚类进行酯化的 方法(制法F)、将(甲基)丙烯酸碱(土类)金属盐与含有卤素的乙烯基醚类进行酯化的 方法(制法G)、将含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类和羧酸乙烯基酯进行乙烯基交换的方法 (制法H)、将含有羟基的(甲基)丙烯酸酯类和烷基乙烯基醚类进行醚交换的方法(制法 I)。
[0169] 在这些方法中,由于可以进一步发挥本实施方式所希望的效果,因此优选制法E。
[0170] (上述以外的聚合性化合物)
[0171] 作为上述以外的聚合性化合物(以下称为"其它聚合性化合物"),可以使用以往 公知的单官能、2官能以及3官能以上的所谓多官能的各种单体和低聚物。作为上述单体, 可以举出例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸和马来酸等不饱和羧酸和它们的 盐或酯、氨基甲酸酯、酰胺及其酐、丙烯腈、苯乙烯、各种不饱和聚酯、不饱和聚醚、不饱和聚 酰胺、以及不饱和氨基甲酸酯。另外,作为上述低聚物,可以举出例如直链丙烯酸低聚物等 由上述单体形成的低聚物、环氧(甲基)丙烯酸酯、氧杂环丁烷(甲基)丙烯酸酯、脂肪族 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、芳香族氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚酯(甲基)丙烯 酸酯。
[0172] 另外,作为其它单官能单体、多官能单体,也可以含有N-乙烯基己内酰胺以外的 N-乙烯基化合物。作为这样的N-乙烯基化合物,可以举出例如N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯 基咔挫、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰吗啉、以及它们的衍生物。
[0173] 其它聚合性化合物中,优选(甲基)丙烯酸的酯即(甲基)丙烯酸酯,更优选2官 能以上的多官能的(甲基)丙烯酸酯,进一步优选多官能的丙烯酸酯。
[0174] 上述(甲基)丙烯酸酯中,作为单官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出例如(甲基) 丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸辛 酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异十八烷基酯、(甲 基)丙烯酸2-乙基己基-二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸丁氧 基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙 烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲 基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、内酯改性可挠性(甲基)丙 烯酸酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯和(甲基)丙烯酸双环 戊烯基氧基乙酯。
[0175] 在这些物质中,为了降低粘度和臭气,优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯和(甲基) 丙烯酸异冰片酯中的至少一种,更优选(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯,进一步优选丙烯酸苯氧 基乙酯。
[0176] 在上述(甲基)丙烯酸酯中,作为多官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出例如三乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三 丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯 酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲 基)丙烯酸酯、二羟甲基-三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的二(甲基)丙烯酸酯、 羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯和聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等2官能 (甲基)丙烯酸酯,以及三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙三醇丙氧基三(甲基)丙烯 酸酯、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸 酯、山梨糖醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙 烯酸酯和季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯等具有季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯, 二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酰胺改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四 醇五(甲基)丙烯酸酯和己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等具有二季戊四醇骨 架的(甲基)丙烯酸酯,丙酸改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯和三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等具有三季 戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇六(甲基) 丙烯酸酯、四季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇 九(甲基)丙烯酸酯和四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等具有四季戊四醇骨架的(甲基) 丙烯酸酯,五季戊四醇十一(甲基)丙烯酸酯和五季戊四醇十二(甲基)丙烯酸酯等具有 五季戊四醇骨架的(甲基)丙烯酸酯,以及它们的环氧乙烷(E0)加成物和环氧丙烷(P0) 加成物中的至少任一种等3官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
[0177] 在这些物质中,优选具有季戊四醇骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯,更优选季戊四 醇三(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯中的至少任一种,进一步优选季戊四 醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯中的至少任一种,特别优选季戊四醇三丙烯酸酯。上 述情况下,可以使固化的油墨的耐擦性更良好。
[0178] 上述其它聚合性化合物可以单独使用1种,也可以将2种以上并用。
[0179] 〔光聚合引发剂〕
[0180] 本实施方式的油墨组合物含有光聚合引发剂。光聚合引发剂由于安全性优异且可 以抑制光源消耗的成本,因此用于通过由紫外线的照射引起的光聚合来使存在于被记录介 质的表面的油墨固化而形成图像。作为光聚合引发剂,只要是利用光的能量生成自由基、阳 离子等活性种,并引发上述聚合性化合物的聚合的物质,就没有限制,但可以使用光自由基 聚合引发剂、光阳离子聚合引发剂,其中优选使用光自由基聚合引发剂。
[0181] 因为能够使其固化性良好,所以本实施方式的油墨组合物作为上述光自由基聚合 引发剂,优选含有酰基氧化膦化合物(以下,也称为"酰基氧化膦系光聚合引发剂")。
[0182] 上述酰基氧化膦系光聚合引发剂发挥适合后述的由紫外线照射引起的固化的有 利效果。酰基氧化膦系光聚合引发剂与其它种类的光聚合引发剂相比,固化时照射的紫外 线的发光峰值波长的光分裂效率高。因此,可以抑制未反应而残存的光聚合引发剂的量。因 此,如果使用酰基氧化膦系光聚合引发剂,则使得油墨涂膜的膜特性变得优异。
[0183] 作为酰基氧化膦系光聚合引发剂,不限定于以下物质,但可以举出例如双 (2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦和 双-(2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦。
[0184] 作为酰基氧化膦系光聚合引发剂的市售品,可以举出例如DAROCURTP0(2, 4, 6-三 甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦)、IRGA⑶RE819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧 化膦)。
[0185] 另外,本实施方式的油墨组合物所含的光聚合引发剂优选由酰基氧化膦系光聚合 引发剂构成,但也可以含有除此之外的光聚合引发剂。
[0186] 作为光自由基聚合引发剂中酰基氧化膦化合物以外的物质,可以举出例如芳香族 酮类、芳香族t翁盐化合物、有机过氧化物、硫化合物(噻吨酮化合物、含有苯硫基的化合物 等)、六芳基联咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸酯化合物、叮嗪I翁化合物、茂金属化合物、 活性酯化合物、具有碳卤键的化合物和烷基胺化合物。
[0187] 在这些物质中,因为通过与酰基氧化膦化合物并用而使油墨的固化性更良好,因 此优选噻吨酮化合物。
[0188] 作为酰基氧化膦化合物以外的光自由基聚合引发剂的具体例,可以举出苯乙酮、 苯乙酮苯偶酰缩酮、1-羟基环己基苯基酮、2, 2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、咕吨酮、荷酮、 苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4, 4' -二甲氧基二苯甲酮、 4, 4' -二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲醛缩苯乙酮、1-(4-异 丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二 乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1- [4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙 烷-1-酮和2, 4-二乙基噻吨酮。
[0189] 作为酰基氧化膦化合物以外的光自由基聚合引发剂的市售品,可以举出例如 11^^〇]1?651(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮)、11^^〇]1?184(1-羟基-环 己基-苯基-酮)、DAR0CUR1173 (2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮)、IRGACURE 2959 (1-[4-(2-羟基乙氧基)-苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮)、IRGACURE 127(2-羟基-l-{4-[4-(2-羟基-2-甲基-丙酰基)-苄基]苯基}-2_甲基-丙 烷-1-酮)、IRGACURE907 (2-甲基-1- (4-甲硫基苯基)-2-吗啉基丙烷-1-酮)、IRGACURE 369 (2-苄基-2-二甲基氨基-1- (4-吗啉基苯基)-丁酮-1)、IRGACURE379 (2-(二甲基 氨基)-2-[ (4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)、IRGACURE784 (双 (q5-2, 4-环戊二烯-1-基)-双(2, 6-二氟-3- (1H-吡咯-1-基)-苯基)钛)、IRGACURE 0XE01(l,2-辛二酮,l-[4-(苯硫基)苯基]-,2-(0-苯甲酰肟))、IRGACURE0XE02(乙酮, 1- [9-乙基-6- (2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-,1- (0-乙酰肟))、IRGACURE754 (羟 基苯乙酸2-[2-氧-2-苯基乙酰氧基乙氧基]乙酯和羟基苯乙酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯 的混合物)(以上由BASF公司制),SpeedcureTPO(Lambson制)、KAYACUREDETX-S(2, 4-二 乙基噻吨酮)(日本化药公司(NipponKayakuCo.,Ltd.)制),LucirinTP0、LR8893、 LR8970 (以上BASF公司制)和Ubecry1P36 (UCB公司制)等。
[0190] 光聚合引发剂可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
[0191] 相对于油墨组合物的总质量(100质量% ),光聚合引发剂的含量优选为7~15质 量%,更优选为5~10质量%。含量在上述范围内时,可以使油墨的固化性(紫外线固化 速度)、固化的油墨的耐擦性和记录的图像的视觉辨认度变得优异,并且,可以避免光聚合 引发剂的溶解残渣、来自光聚合引发剂的着色。
[0192] 〔氧化钛〕
[0193] 本实施方式的油墨组合物作为白色颜料含有氧化钛。由此可以得到良好的视觉辨 认度(明亮度)。
[0194] 作为上述氧化钛,优选一般的金红石型氧化钛作为白色颜料。该金红石型氧化钛 可以是自己制造的、也可以是市售的。作为自己制造金红石型氧化钛(粉末状)时的工业 制造方法,可以举出以往公知的硫酸法和氯化法。
[0195]作为金红石型氧化钛的市售品,可以举出例如Tipaque(注册商标)CR-60-2、 CR-67、R-980、R-780、R-850、R-980、R-630、R-670、PF-736 等金红石型(以上由石原产业公 司(ISHIHARASANGYOKAISHA,LTD.)制,商品名)。
[0196] 氧化钛的中值粒径为260nm以下、优选为200~260nm、更优选为210~260nm。中 值粒径在上述范围内时,可以使油墨的固化性和固化的油墨的耐擦性优异,另外,也可以使 记录的图像的视觉辨认度变得优异,因此可以形成高画质的图像。应予说明,在本说明书中 的"氧化钛的中值粒径"不是制备油墨组合物前的氧化钛的中值粒径,而是意味着油墨组合 物中存在的氧化钛的中值粒径。
[0197] 在此,本说明书中,中值粒径意味着由动态光散射法测定的球换算50%平均粒径 (d50),是如下得到的值。
[0198] 对分散介质中的粒子照射光,利用配置在该分散介质的前方、侧方、后方的检测器 来测定产生的衍射散射光。利用得到的测定值,将本来无定形的粒子假设为球形,将换算成 与该粒子的体积相等的球的粒子集团的总体积作为100%,求出累积曲线,将此时的累积值 为50%的点作为"由动态光散射法测定的球换算50%平均粒径(d50) "。
[0199] 应予说明,在本说明书中,将利用该动态光散射法测定中值粒径时使用的测定仪 和测定用稀释溶剂用于后述实施例。
[0200] 特别是为了使固
当前第4页1 2 3 4 5 6 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1