◎:最大输送带速度为40m/min以上
[0107] 〇：最大输送带速度为30m/min以上且低于40m/min
[0108] 〇Λ:最大输送带速度为20m/min以上且低于30m/min
[0109] Λ:最大输送带速度为10m/min以上且低于20m/min
[0110]X:即使输送带速度为10m/min，也不固化
[0111] (密合性试验）
[0112] 首先，使用由上述制成的油墨组合物，通过柯尼卡美能达IJ社的搭载有压电方式 头的喷墨排出装置排出至PET板和氯乙烯板上，使排出时的膜厚为12μπι。刚排出后，采用哈 利盛东芝照明社制金属卤化物灯(输出120W/cm) 1灯，以输送带速度10m/min、以1次通过方 式进行紫外线固化，从而获得涂膜。
[0113]关于这些涂膜，在划格条件下进行密合性评价。试验如下进行:在以使固化后的涂 膜以1mm间隔形成100块的方式进行了划格的部分，粘贴赛璐玢密合胶带，使用消除用具从 上面开始擦，赛璐玢密合胶带对涂覆面充分进行密合后，以90°剥离；由剥离后的涂膜对基 材的密合程度来进行判断。评价基准如下所述，将Λ以上设为密合性良好。
[0114] ◎: 100块中完全观察不到剥离的情况
[0115] 〇：100块中1块以上且低于25块剥离的情况
[0116] Λ: 100块中25块以上且低于50块剥离的情况
[0117] X: 100块中50块以上剥离的情况
[0118] (无黄变性）
[0119] 在上述密合性试验中，关于在PET板上制成的涂膜，通过使用X-Rite社制528分光 浓度计，利用视角2°、D50光源、hunter计算法来测定色调(b*值），进行无黄变性的评价。此 时的评价基准如下所述，将Λ以上设为白色性良好。另外，为了排除由着色剂带来的影响， 仅用透明油墨组合物来实施无黄变性的评价。
[0120] (§):13*值低于一4
[0121] 〇:b*值为一 4以上且低于一 3
[0122] A:b*值为一 3以上且低于一 2
[0123] X:b*值为一2以上
[0124] 将由实施例1~19和比较例1~4制成的各油墨组合物的评价结果示于表2中。
[0125] 实施例1~19为含有丙烯酸2 -（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯(A- 1)作为聚合性单体 (A)，而且含有低聚（2 -羟基一2-甲基一1 一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基)丙酮和除 了低聚（2 -羟基一2 -甲基一1一（4一（1一甲基乙烯基）苯基）丙酮）以外的光聚合引发剂 (B- 2)作为光聚合引发剂(B)的例子，固化性、密合性、无黄变性均获得了良好的结果。
[0126] 其中，实施例1~5、16~19为相对于聚合性单体(A)含有丙烯酸2 -（2-乙烯氧基 乙氧基）乙酯(A-1)33.4%以上，而且相对于聚合性单体(A)总量含有双丙甘醇二丙烯酸 酯、1，9一壬二醇二丙烯酸酯和1，10-癸二醇二丙烯酸酯20重量％以上的例子，固化性、密 合性、无黄变性均为?以上，获得了非常良好的评价结果。此外，即使是作为含有着色剂的 体系的实施例16~19,也获得了非常良好的结果，可以确认本发明的实施方式的聚合性单 体、光聚合引发剂的组合不依赖于着色剂的有无而有效地促进上述品质。
[0127] 实施例6、8、9为不含有双丙甘醇二丙烯酸酯、1，9一壬二醇二丙烯酸酯、1，10-癸 二醇二丙烯酸酯或相对于聚合性单体(A)的含量小于20重量％的体系。这些实施例获得了 良好的结果，但实施例1~4中，固化性、密合性为更好的结果。虽然理由不清楚，但是暗示这 些聚合性单体会促进固化性、密合性的提高。
[0128] 此外，实施例7为丙烯酸2 -（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯(A- 1)相对于聚合性单体 (A)的配合量小于33.4重量％的体系。这些实施例获得了良好的结果，但实施例1~5中，固 化性、密合性、无黄变性为更好的结果。认为这是因为，上述物性的表现所需的丙烯酸2 - (2-乙稀氧基乙氧基）乙酯(A- 1)的配合量是充分的。
[0129] 实施例10~15为对实施例2的聚合性单体处方使光聚合引发剂变化的例子。其中， 实施例10~12为相对于光聚合引发剂总量含有低聚(2 -羟基一2-甲基一1 一（4一（1一甲 基乙烯基)苯基)丙酮）（B-1)20~80重量％、和含有2，4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦作 为除了低聚(2 -羟基一2-甲基一1 一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基)丙酮）以外的光聚合引发 剂(B- 2)的体系，评价的结果是固化性和密合性均为?以上，获得了非常良好的评价结果。
[0130] 实施例13~15为使用除了2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦以外的光聚合引发 剂作为除了低聚(2 -羟基一2-甲基一1一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基)丙酮）以外的光聚合 引发剂(B- 2)的体系。这些实施例获得了良好的结果，但实施例10~12中，无黄变性为更好 的结果。认为这是因为，与实施例13~15中使用的光聚合引发剂相比，实施例10~12中使用 的2,4,6 -三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的聚合引发剂本身的黄色非常少。
[0131] 另一方面，比较例i~2为不含有低聚（2 -羟基-2-甲基-h(4-(1 -甲基乙烯 基)苯基)丙酮）（B- 1)作为光聚合引发剂(B)或不含有除了低聚（2 -羟基一 2 -甲基一 1 一 (4一（1 一甲基乙烯基)苯基)丙酮）以外的光聚合引发剂(B- 2)的体系，评价的结果为固化 性不充分，或即使固化，密合性也不充分。认为这是因为，在比较例1中省去除了低聚(2-羟 基一2-甲基一1 一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基）丙酮）以外的光聚合引发剂(B-2)，而在比 较例2中省去低聚(2 -羟基一2-甲基一1 一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基)丙酮从而 固化性、密合性变得不充分。
[0132] 此外，比较例3~4为不含有丙烯酸2 -（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯(A- 1)作为聚合 性单体(A)的体系，评价的结果为固化性不充分，或即使固化，密合性也不充分。
[0133] 由以上的结果确认了，为了获得具有优异的固化性、密合性的油墨组合物，合并使 用作为聚合性单体(A)的丙烯酸2 -（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯(A- 1)，而且合并使用作为 光聚合引发剂(B)的低聚（2 -羟基一2-甲基一1 一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基）丙酮）（B- 1)和除了低聚(2 -羟基一2-甲基一1一（4-(1 -甲基乙烯基)苯基)丙酮）以外的光聚合引 发剂(B- 2)是必要条件。
[0134] 表1油墨组合物的原料和配合量
[0142]由于本实施方式的活性能量射线固化型喷墨油墨组合物为低粘度同时具有优异 的固化性、多基材密合性并且印刷物的无黄变性优异的油墨组合物，因此可以在例如工业 用途、产业用途的喷墨印刷中利用。
【主权项】
1. 一种活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，其含有聚合性单体和光聚合引发剂， 所述聚合性单体含有丙烯酸2 -（2-乙烯氧基乙氧基）乙酯以及选自由双丙甘醇二丙 烯酸酯、1，9一壬二醇二丙烯酸酯和1，10-癸二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种， 且所述双丙甘醇二丙烯酸酯、1，9一壬二醇二丙烯酸酯和1，10 -癸二醇二丙烯酸酯的 配合量的合计相对于所述聚合性单体总量为20重量％以上， 所述光聚合引发剂含有两种以上，即含有低聚(2 -羟基一 2 -甲基一 1 一（4一（1 一甲基 乙烯基)苯基)丙酮），以及 选自苯偶姻异丁基酿、2，4一二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-苄基一2-二甲基氨 基一 1 一（4一吗啉代苯基）一丁烷一 1 一酮、2 -甲基一 1 一（4一甲硫基苯基）一2-吗啉代丙 烷一 1 一酮、1 一羟基环己基苯基酮、2 -羟基一 2-甲基一 1 一苯基丙烷一 1 一酮、4一苯甲 酰一4'一甲基一二苯硫醚、双(2,4,6-三甲基苯甲酰)一苯基氧化膦、1，2-辛烷二酮一 1 一 (4 一（苯硫基）一2,2-(0 -苯甲酰肟））、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基缩酮、1 -(4 -异丙基 苯基）一 2 -羟基一 2-甲基丙烷一 1 一酮、二苯甲酮和4一苯基二苯甲酮中的一种以上的光 聚合引发剂。2. 根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，所述低聚（2 -羟基一 2 -甲基一 1 一（4 一（1 一甲基乙烯基)苯基)丙酮）的配合量相对于所述光聚合引发剂总量为 20重量％以上80重量％以下。3. 根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，所述丙烯酸2 -（2-乙 烯氧基乙氧基）乙酯的配合量相对于所述聚合性单体总量为33.4重量％以上60重量％以 下。4. 根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，相对于油墨组合物全 体以0.01~5重量份的比例进一步含有选自由4一甲氧基苯酚、氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢 醌、2,5-二叔丁基一 4 一甲基苯酚、吩噻嗪、N-亚硝基苯基羟基胺的铝盐所组成的组中的 阻聚剂。5. 根据权利要求1所述的活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，当将低聚（2 -羟基一 2 -甲基一 1 一（4一（1 一甲基乙烯基）苯基)丙酮）的配合量设为1时，丙烯酸2 -（2 -乙烯氧 基乙氧基）乙酯相对于低聚（2 -羟基一2 -甲基一 1 一（4一（1 一甲基乙烯基)苯基）丙酮）的 重量比为5~40。6. 根据权利要求1~5的任一项所述的活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，其实质上 不含有着色剂。
【专利摘要】本发明提供一种活性能量射线固化型喷墨油墨组合物，其含有聚合性单体和光聚合引发剂，所述聚合性单体含有丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯以及选自由双丙甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯和1,10-癸二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种，且所述双丙甘醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯和1,10-癸二醇二丙烯酸酯的配合量的合计相对于所述聚合性单体总量为20重量％以上，所述光聚合引发剂含有两种以上，即含有低聚(2-羟基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)，以及选自苯偶姻异丁基醚、2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等中的一种以上的光聚合引发剂。
【IPC分类】C09D11/30, C09D11/322, C09D11/326, C09D11/328, C09D11/38, B41J2/01, B41M5/00, C09D11/00
【公开号】CN105462364
【申请号】CN201511021517
【发明人】铃木纪雄, 城内一博, 冈本真由子, 龟山雄司, 今田洋平
【申请人】东洋油墨Sc控股株式会社, 东洋油墨株式会社
【公开日】2016年4月6日
【申请日】2012年3月29日
【公告号】CN102732091A, CN102732091B, EP2505624A1, EP2505624B1, US8933141, US20120252919