钠固体150g，纯度97%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:1后，过滤，得到氯化钠固体120g，纯度98%。剩余氰基乙酸酯溶液120g，纯度9.8%，蒸出水654g(C0D: 132ppm，氨氮:28ppm，氯离子:13ppm，pH:7，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0022]实施例5
一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
向100g酸性废水中，缓慢加入固体氢氧化钠20g调节废水的pH为11，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在50°C脱氨4小时，制得氨水16g，纯度20%。然后加入3g活性炭，在50°C脱色40分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至0°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体150g，纯度97.2%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:1后，过滤，得到氯化钠固体120g，纯度98%。剩余氰基乙酸酯溶液120g，纯度9.8%，蒸出水614@((1)0:105ppm，氨氮:15ppm，氯离子:27ppm，pH:7，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0023]实施例6
一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
向5000g酸性废水中，缓慢加入固体氢氧化钠10g调节废水的pH为11，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在60°C脱氨3小时，制得氨水80g，纯度20%。然后加入1g活性炭，在50°C脱色30分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至-3°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体750g，纯度97.2%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:1后，过滤，得到氯化钠固体600g，纯度98%。剩余氰基乙酸酯溶液600g，纯度9.8%，蒸出水3070g(C0D: 145ppm，氨氮:25ppm，氯离子:13ppm，pH: 7，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0024]在河北省石家庄某氰基乙酸酯生产厂家的2条生产线进行试验。
[0025]试验例I 一号生产线，每天产生酯化酸性废水100吨，用固体氢氧化钠2吨调节pH为12，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在70°C脱氨2小时，制得氨水1.6吨，纯度20%。然后加入0.3吨活性炭，在50°C脱色20分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至-3°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体15吨，纯度97.5%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:1后，过滤，得到氯化钠固体12吨g，纯度98%ο剩余氰基乙酸酯溶液12吨，纯度10%，蒸出水61.4吨(COD: 98ppm，氨氮:12ppm，氯离子:13ppm，pH: 7，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0026]试验例2
二号生产线，每天产生酯化酸性废水75吨，用固体氢氧化钠1.5吨调节pH为12，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在50°C脱氨3小时，制得氨水1.2吨，纯度20%。然后加入0.075吨活性炭，在40°C脱色40分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至_3°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体11.25吨，纯度97.5%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:1后，过滤，得到氯化钠固体9吨g，纯度98%。剩余氰基乙酸酯溶液9吨，纯度10%，蒸出水46吨(COD: lOOppm，氨氮:16ppm，氯离子:23ppm，pH:7.2，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
【主权项】
1.一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)向废水中加入氢氧化钠，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后进行脱氨处理，释放出氨气，用水吸收制成氨水，反应方程式如下: H2S04+2Na0H^Na2S04+2H20 NH4HS04+2Na0H^Na2S04+2H20+NH3 NaHS04+Na0H^Na2S04+H20 NH3+H2O—NH4OH (2)对脱氨后的废水进行脱色，得到浅色透明的溶液； (3)将上步脱色后的废水降温至0°C以下，过滤，得到十水硫酸钠结晶固体； (4)滤液进行脱水浓缩，过滤，得到氯化钠固体;剩余母液为氰基乙酸酯溶液，回用于生产。2.根据权利要求1所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(I)中向废水中加入氢氧化钠，调整废水的pH值为11-12。3.根据权利要求1或2所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(I)中氢氧化钠为固体氢氧化钠或液体氢氧化钠。4.根据权利要求1所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(I)中脱氨时间为1-6小时，脱氨温度为20-80°C。5.根据权利要求4所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(I)中脱氨时间为2-4小时，脱氨温度为50-70°C。6.根据权利要求1所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(2)中向脱氨后的废水中加入活性炭脱色，后过滤除去活性炭，得到浅色透明的溶液。7.根据权利要求6所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(2)中脱色用活性炭量为废水总量的0.1%。-5%。，脱色温度20-80°C，脱色时间10-60分钟。8.根据权利要求7所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(2)中脱色用活性炭量为废水总量的1%。-3%。，脱色温度40°C_50°C，脱色时间20-40分钟。9.根据权利要求1所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(3)中降温温度为-5-0°C。10.根据权利要求1所述的一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，其特征在于，步骤(4):滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:0.8-1.2后，过滤，得到氯化钠固体;剩余母液为氰基乙酸酯溶液，脱水浓缩后，回用于氰基乙酸酯生产，浓缩出的水用作工业循环水。
【专利摘要】本发明公开了一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，涉及氰基乙酸酯生产技术领域。包括如下步骤：（1）向废水中加入氢氧化钠，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后进行脱氨处理，释放出氨气，用水吸收制成氨水；（2）对脱氨后的废水进行脱色，得到浅色透明的溶液；（3）将脱色后的废水降温至0℃以下，过滤，得到十水硫酸钠结晶固体；（4）滤液进行脱水浓缩，过滤，得到氯化钠固体；剩余母液为氰基乙酸酯溶液，回用于生产。本发明方法简单，适用性强，处理效果好，能将废水中各组分加以转化，并分离提纯出纯度高的副产品或加以回用，实现了资源化处理，不产生二次污染，解决了行业难题，填补了行业空白。
【IPC分类】C01D3/04, C02F9/08, C02F103/36
【公开号】CN105502769
【申请号】CN201511006425
【发明人】张影, 宋香哲, 韩永晓, 程雪莲, 周进辉, 张国栋
【申请人】河北诚信九天医药化工有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2015年12月29日