一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及氰基乙酸酯生产技术领域。
【背景技术】
[0002]氰乙酸酯又称氰基乙酸酯，是由氰基乙酸与相应的醇在硫酸催化作用下发生酯化反应而生成的。在实际生产过程中，酯化产生的酸性废水往往含有氰基乙酸酯、氯化钠、硫酸氢钠、硫酸氢氨和硫酸等多种组分，而且颜色较深。目前国内的氰基乙酸酯生产企业都会产生一定量的此种废水，而对于此废水的处理，尚未见相关资料报导。
[0003]现有生产企业多数将废水制成混盐。存在的问题是该混盐成分复杂，市场需求量极少，造成二次污染，问题不能得到有效解决。
【发明内容】
[0004]本发明要解决的技术问题是提供一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，该方法简单，适用性强，处理效果好，能将废水中的各组分加以转化，并分离提纯出纯度较高的副产品或加以回用，实现了资源化处理，不产生二次污染，解决了行业难题，填补了行业空白。
[0005]为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是:一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
(1)向废水中加入氢氧化钠，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后进行脱氨处理，释放出氨气，用水吸收制成氨水，反应方程式如下:
H2S04+2Na0H^Na2S04+2H20NH4HS04+2Na0H—Na2S04+2H20+NH3NaHS04+Na0H^Na2S04+H20NH3+H20^NH40H
(2)对脱氨后的废水进行脱色，得到浅色透明的溶液；
(3)将上步脱色后的废水降温至0°C以下，过滤，得到十水硫酸钠结晶固体；
(4)滤液进行脱水浓缩，过滤，得到氯化钠固体;剩余母液为氰基乙酸酯溶液，回用于生产。
[0006]优选的，步骤(I)中向废水中加入氢氧化钠，调整废水的pH值为11-12。
[0007]进一步优选的，步骤(I)中氢氧化钠为固体氢氧化钠或液体氢氧化钠。
[0008]优选的，步骤(I)中脱氨时间为1-6小时，脱氨温度为20_80°C。
[0009]进一步优选的，步骤(I)中脱氨时间为2-4小时，脱氨温度为50_70°C。
[0010]优选的，步骤(2)中向脱氨后的废水中加入活性炭脱色，后过滤除去活性炭，得到浅色透明的溶液。
[0011 ] 进一步优选的，步骤(2)中脱色用活性炭量为废水总量的0.1%。-5%。，脱色温度20-80°C，脱色时间10-60分钟。
[0012]更进一步优选的，步骤(2)中脱色用活性炭量为废水总量的1%。_3%。，脱色温度40°C_50°C，脱色时间20-40分钟。
[0013]优选的，步骤(3)中降温温度为-5_0°C。
[0014]优选的，步骤(4):滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:0.8-1.2后，过滤，得到氯化钠固体;剩余母液为氰基乙酸酯溶液，脱水浓缩后，回用于氰基乙酸酯生产，浓缩出的水用作工业循环水。
[0015]采用上述技术方案所产生的有益效果在于:
(I)本发明方法简单，适用性强，处理效果好，能将废水中的各组分加以转化，并分离提纯出纯度高的副产品或加以回用，实现了资源化处理，不产生二次污染，解决了行业难题，填补了行业空白。
[0016](2)本发明将氰基乙酸酯生产中酯化过程产生的酸性废水先经过pH调整、脱氨，将其中含有的硫酸和酸式盐转变为硫酸钠，然后将产生的氨气进行吸收制成氨水。然后再进行脱色，除去色度。脱色后的废水进行深度冷却，使其中含有的硫酸钠变成十水硫酸钠结晶析出，经过固液分离得到十水硫酸钠固体。滤液经过脱水，固液分离得到氯化钠固体和氰基乙酸酯含量在10%左右的水溶液。其中得到氨水含量可达20%以上、十水硫酸钠固体、氯化钠固体的纯度可以达到95%以上，均可作为成品出售。而氰基乙酸酯的水溶液则可以回用到生产过程中，提高了成品的收率。实现了废水的资源化处理。本发明工艺经济适用性强，不仅解决了氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的处理问题，而且将废水中含有的成分进行了最大程度的分离提纯，实现了资源化处理。
【具体实施方式】
[0017]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步详细的说明。
[0018]实施例1
一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
向500g酸性废水中，缓慢加入固体氢氧化钠1g调节废水的pH为11，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在50°C脱氨4小时，制得氨水8g，纯度20%。然后加入2.5g活性炭，在80°C脱色10分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至0°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体75g，纯度95.6%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1:1后，过滤，得到氯化钠固体60g，纯度98%ο剩余氰基乙酸酯溶液60g，纯度9.5%，蒸出水313g(C0D: 120ppm，氨氮:7ppm，氯离子:15ppm，pH:7，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0019]实施例2
一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
向500g酸性废水中，缓慢加入液体氢氧化钠(30%的氢氧化钠水溶液)30g调节废水的pH为12，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在20°C脱氨6小时，制得氨水Sg，纯度20%。然后加入0.05g活性炭，在20°C脱色60分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至-5°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体75g，纯度96%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1: 0.8后，过滤，得到氯化钠固体60g，纯度97%。剩余氰基乙酸酯溶液60g，纯度9.5%，蒸出水333g(COD:1lOppm，氨氮:1ppm，氯离子:20ppm,pH:7,外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0020]实施例3
一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
向100g酸性废水中，缓慢加入固体氢氧化钠20g调节废水的pH为11，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在80°C脱氨I小时，制得氨水16g，纯度20%。然后加入Ig活性炭，在50°C脱色40分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至0°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸钠固体150g，纯度96.5%。剩余滤液进行真空脱水浓缩，浓缩至固液体积比1: 1.2后，过滤，得到氯化钠固体120g，纯度97%。剩余氰基乙酸酯溶液120g，纯度9.8%，蒸出水614g(C0D: lOOppm，氨氮:17ppm，氯离子:ppm，pH:7，外观无色澄清透明)后，回用于氰基乙酸酯生产，蒸出的水用作工业循环水。
[0021 ] 实施例4
一种资源化处理氰基乙酸酯生产中酯化酸性废水的方法，包括如下步骤:
向100g酸性废水中，缓慢加入液体氢氧化钠(30%的氢氧化钠水溶液)60g调节废水的PH为12，将废水中的硫酸和酸式盐全部转化为硫酸钠，然后在70°C脱氨2小时，制得氨水16g，纯度20%。然后加入3g活性炭，在40°C脱色20分钟，过滤得到浅黄色透明溶液。然后降温至-2°C，析出十水硫酸钠结晶后过滤，得到十水硫酸