专利名称：一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种制备吡啶衍生物的铁催化剂，并将其应用于二炔或单炔与腈的[2+2+2]环加成反应中合成吡啶衍生物。
背景技术：
吡啶及其衍生物被广泛用作有机合成试剂，或作为医药、农药以及各类材料生产合成的中间体文献Jones, G. Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, Vol. 5 (Eds.Katritzky, A. R. ；Rees, C. ff. ；Scriven, E. F. V. ；McKillop, A·), Pergamon, Oxford,1996, pp. 167-243 ；Joule, J. A. ；Mills, K. Heterocyclic Chemistry,4th ed. , BlackwellScience, Cambridge,2000 ；p.63-120 ；Michael, J. P. Nat. Prod. Rep. 2005,22,627-646.。一些天然产物比如胆甾烧重排衍生物Diploclidine,生物碱Nakinadine A,已经成功上市的药物如抗艾滋药Atazanavir,抗癌药Gleevec,血糖调节药Pioglitazone,这些物质中都含有吡啶单元(式I)。而在实验室中的有机试剂特别是金属配体以及生活中所用的各类高分子材料，吡啶单元也是不可或缺的部分，所以对吡啶化合物的合成研究具有重要的意义。
权利要求
1.一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系，其为有机溶剂体系，其制备过程为于有机溶剂中加入铁盐和双膦配体，然后加入还原剂，搅拌即可； 铁的金属前体为FeCl3、FeBr3、FeBr2*FeI2，双膦配体为I，3-双(二苯基膦)丙烷(简称dppp)或I, 2-双(二苯基膦)乙烧(简称dppe),还原剂为EtMgBr、Zn、Mn或n-BuLi,金属前体和配体的摩尔比为I : I 3，金属前体和还原剂的摩尔比为I : O. 5 2。
2.按照权利要求I所述的铁催化剂体系，其特征在于有机溶剂为四氢呋喃或1，4_二氧六环或直接以反应物腈作为溶剂，反应物二炔或单炔在该溶液中的浓度为O. I Imol/L0
3.按照权利要求I所述的铁催化剂体系，其特征在于于有机溶剂中加入铁的金属前体和双膦配体后搅拌O. 5 2小时，然后加入还原剂。
4.一种权利要求I所述的铁催化剂体系的应用，其特征在于 权利要求I所述的铁催化剂体系可用于二炔或单炔与腈的[2+2+2]环加成反应合成吡啶衍生物，反应式如下 式中R\R2 为 H, Me, Et, Ph 或 TMS ;R3、R6 为 CH3 (CH2)n-(n = 0 6)，iPr, tBu, Bn, Ph,2-MeC6H4，或 1-naphthyl ；Z 为 C(CO2R)、NTs、0、-(CH2)n-(R = Me 或 Et，n = I 4) ;R4、R5 为H, Me, Et, nPr, Ph 或 TMS ； 反应条件如下 铁催化剂为权利要求I中所述的催化剂，二炔或单炔和铁盐的摩尔比为20 I : 1，二炔或单炔和腈的摩尔比为I : I 40 ;反应温度室温 100°C，反应时间6 48小时。
全文摘要
本发明提供了一种制备吡啶衍生物的铁催化剂体系及其应用，该催化剂是由廉价易得的铁盐、双膦配体和还原剂组成。将该催化剂应用于吡啶衍生物的合成中，可以在以下条件下进行底物二炔或单炔和催化剂的摩尔比为20～1∶1，二炔或单炔和腈的摩尔比为1∶1～40；温度室温～100℃；溶剂四氢呋喃、1，4-二氧六环或以反应物腈为溶剂；时间6～48小时。该铁催化剂可以很好地催化二炔或单炔与腈的[2+2+2]环加成反应，得到各种类型的吡啶衍生物。反应活性高，反应完全，生成的产物专一；操作简便实用，原料易得，产率高，且具有绿色原子经济性、环境友好等特点。
文档编号B01J31/24GK102872915SQ201110197588
公开日2013年1月16日 申请日期2011年7月14日 优先权日2011年7月14日
发明者万伯顺, 王春翔, 吴凡 申请人:中国科学院大连化学物理研究所