改进的烯烃易位催化剂的制作方法

文档序号:14685384发布日期:2018-06-12 23:28阅读:来源:国知局
改进的烯烃易位催化剂的制作方法

技术特征:

1.具有通式(I)的化合物或其异构体:

其中

L是N-杂环卡宾配体,

L1是包含任选被一个或多个取代基取代的芳族N-杂环化合物的单齿配体,其通过环N原子配位于Ru,或者L1不存在,

X是卤离子或假卤离子如-NCO,-CN,-CNO,-NCS,-N3,优选Cl或NCO,

R1和R2独立地选自下组:H,C1-20烷基,C2-20烯基,C2-20炔基,C1-20烷氧基,C2-20烯氧基,C6-14芳基,C6-14杂芳基,C6-14芳氧基,C6-14杂芳氧基,C1-20烷基羧酸酯基,C2-20烷氧基羰基,C1-20烷硫基,C1-20烷基亚磺酰基和C1-20烷基磺酰基,各自任选地被一个或多个取代基取代,

或者R1和R2被共价连接以形成5-或6-元碳环,该5-或6-元碳环可以任选地是双环分子的一部分且可以任选地被一个或多个取代基取代,

R3,R3',R4,R4'和R5独立地选自下组:H,C1-20烷基,C2-20烯基,C2-20炔基,C1-20烷氧基,C2-20烯氧基,C6-14芳基,C6-14杂芳基,C6-14芳氧基,C6-14杂芳氧基,C1-20烷基羧酸酯基,C2-20烷氧基羰基,C1-20烷硫基,C1-20烷基亚磺酰基和C1-20烷基磺酰基,各自任选地被一个或多个取代基取代,

并且R3,R3',R4,R4'和R5中不超过三个是H。

2.权利要求1的化合物,其中L选自下组:咪唑-2-亚基,二氢咪唑-2-亚基,三唑-5-亚基,四唑-5-亚基,吡唑-3-亚基,苯并咪唑-2-亚基,噁唑-2-亚基,噻唑-2-亚基和环状烷基氨基卡宾,它们可以任选地在一个或多个环原子上被取代,

其中在L的与所述卡宾C原子相邻的一个或两个环原子上的取代基优选独立地选自C1-6烷基和5-或6-元芳族或杂芳族环,优选苯基,它们可以任选地被一个或多个取代基取代,

并且其中在L如咪唑-2-亚基的不与所述卡宾C原子相邻的环位置处的取代基独立地选自直链或支化的C1-6烷基,例如甲基或叔丁基。

3.权利要求1或2的化合物,其中L在与所述卡宾C原子相邻的一个或两个环原子处和任选地在一个或多个另外的环原子处被取代。

4.前述权利要求中任一项的化合物,其中L是在与卡宾C原子相邻的一个或两个N原子处和/或在一个或两个环C原子处被取代的咪唑-2-亚基。

5.权利要求2-4中任一项的化合物,其中L如咪唑-2-亚基的与所述卡宾C原子相邻的两个原子都被苯基取代,所述苯基又可以被一个或多个取代基如1-5个直链或支化的C1-6烷基取代,优选在邻和/或对位,

特别地,其中L如咪唑-2-亚基的与所述卡宾C原子相邻的两个原子都被苯基取代,所述苯基又被2-5个甲基取代。

6.前述权利要求中任一项的化合物,其中在L如咪唑-2-亚基的不与所述卡宾C原子相邻的环位置处的取代基独立地选自直链或支化的C1-6烷基,例如甲基或叔丁基。

7.前述权利要求中任一项的化合物,其中L1是吡啶,它可以任选地被一个或多个取代基取代。

8.前述权利要求中任一项的化合物,其中R1和R2中一个是H和另一个是5-或6-元芳族或杂芳族环,优选选自下组:苯基,噻吩基,呋喃基,吡啶基,咪唑啉基,吡喃基,噻喃基,吡咯基,吡唑基,噁唑基,异噁唑基,噻唑和异噻唑,它们可以任选地被一个或多个取代基取代,

优选地,其中R1和R2中一个是H和另一个是苯基或噻吩-2-基。

9.权利要求1-7中任一项的化合物,其中R1和R2被共价连接以形成1H-茚-1-亚基,其任选被苯基取代,优选在3'位被苯基取代。

10.前述权利要求中任一项的化合物,其中R3和R3'是5-或6-元芳族或杂芳族环,优选选自下组:苯基,噻吩基,呋喃基,吡啶基,咪唑啉基,吡喃基,噻喃基,吡咯基,吡唑基,噁唑基,异噁唑基,噻唑和异噻唑,它们可以任选地被一个或多个取代基取代,

特别地,其中R3和R3'是苯基,其任选被一个或多个取代基取代,优选在间和/或对位但不在邻位。

11.前述权利要求中任一项的化合物,其中R4和R4'是H和/或其中R5是H、苯基或蒽基,任选地被一个或多个取代基取代。

12.权利要求10-11中任一项的化合物,其中在R3,R3',R4,R4'和R5上的取代基独立地选自下组:C1-6烷基,苯基和CF3。

13.用于催化烯烃易位反应的催化剂,其包含权利要求1-12中任一项的化合物,其中所述烯烃易位反应优选包含选自环合易位、开环易位、交叉易位和开环易位聚合的反应。

14.权利要求13的催化剂,其能够立体选择性地产生二取代的烯烃产物,例如Z-异构体。

15.权利要求13-14中任一项的催化剂,其呈游离形式或结合到载体上。

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