r>[0038]按照所述制备方法制备得到的磁性纳米颗粒，为黑色，在外加磁场作用下能完全沉降，经动态光散射法(DLS)测得平均水合粒径约为180nm，Zeta电位为+36±5mV。经透射电子显微镜TEM表征，单个颗粒粒径为15至20nm。
[0039]实施例2
[0040](I)取250mL超纯水，通氮气10分钟后，依次加入20.27g FeCl3.6Η20、7.03gAl (NO3)3.9H20和7.46g FeCl2.4H20，将Fe3+、Al3+、Fe2+均匀分散于水中形成前体溶液，使得Fe3+的浓度为0.3mol/L，Fe 3+和Fe 2+的摩尔比为2:1，Fe 3+和Al 3+的摩尔比为4:1。
[0041](2)在氮气保护下，将步骤(I)中获得的前体溶液持续搅拌，维持温度30°C，并滴加碱液200mL，碱液为lmol/L的NaOH溶液，最终溶液pH值彡9，形成悬浊液；搅拌速度2000rpm，碱液的滴加速度为4mL/min。滴加碱液的同时，用400kHz、50W的超声波发生器对整个反应容器辅以超声震荡。
[0042](3)在氮气保护下，将步骤(2)中获得的悬浊液持续搅拌，并升温至60°C，反应I小时，将产物冷却至室温，磁沉降分离去上清；用超纯水清洗5次后用10mL超纯水重悬，于4 °C密封保存。
[0043]按照所述制备方法制备得到的磁性纳米颗粒，为黑色，在外加磁场作用下能完全沉降，经动态光散射法(DLS)测得平均水合粒径约为200nm，Zeta电位为+32±4mV。经透射电子显微镜TEM表征，单个颗粒粒径为15至20nm。
[0044]实施例3
[0045](I)取250mL超纯水，通氮气10分钟后，依次加入33.79g FeCl3.6Η20、3.13gAl (NO3)3.9H20和12.43g FeCl2.4H20，将Fe3+、Al3+、Fe2+均匀分散于水中形成前体溶液，使得Fe3+的浓度为0.5mol/L，Fe 3+和Fe 2+的摩尔比为2:1，Fe 3+和Al 3+的摩尔比为15:1。
[0046](2)在氮气保护下，将步骤(I)中获得的前体溶液持续搅拌，维持温度60°C，并滴加碱液50mL，碱液为2mol/L的碳酸钠溶液，最终溶液pH值多9，形成悬浊液；搅拌速度800rpm，碱液的滴加速度为0.5mL/min。
[0047](3)在氮气保护下，将步骤(2)中获得的悬浊液持续搅拌，并升温至90°C，反应2小时，将产物冷却至室温，磁沉降分离去上清；用超纯水清洗5次后用10mL超纯水重悬，于4 °C密封保存。
[0048]按照所述制备方法制备得到的磁性纳米颗粒，为黑色，在外加磁场作用下能完全沉降，经动态光散射法(DLS)测得平均水合粒径约为210nm，Zeta电位为+30±5mV。经透射电子显微镜TEM表征，单个颗粒粒径约为15至20nm。
[0049]实施例4
[0050](I)取250mL超纯水，通氮气10分钟后，依次加入3.38g FeCl3.6Η20、0.73gAl (NO3)3.9H20和1.24g FeCl2.4H20，将Fe3+、Al3+、Fe2+均匀分散于水中形成前体溶液，使得Fe3+的浓度为0.05mol/L，Fe 3+和Fe 2+的摩尔比为2:1,Fe 3+和Al 3+的摩尔比为6.4:1ο
[0051](2)在氮气保护下，将步骤(I)中获得的前体溶液持续搅拌，维持温度40°C，并滴加碱液100mL，碱液为2mol/L的氨水溶液，最终溶液pH值多9，形成悬浊液；搅拌速度1500rpm，碱液的滴加速度为2mL/min。
[0052](3)在氮气保护下，将步骤(2)中获得的悬浊液持续搅拌，并升温至80°C，反应0.5小时，将产物冷却至室温，磁沉降分离去上清；用超纯水清洗5次后用10mL超纯水重悬，于4 °C密封保存。
[0053]按照所述制备方法制备得到的磁性纳米颗粒，为黑色，在外加磁场作用下能完全沉降，经动态光散射法(DLS)测得平均水合粒径约为180nm，Zeta电位为+30mV±5mV。经透射电子显微镜TEM表征，单个颗粒粒径约为15至20nm。
[0054]实施例5与传统共沉淀法制备的磁性纳米粒的对比
[0055]按以下步骤制备传统共沉淀法制备的磁性纳米粒MNPl
[0056](I)取250mL超纯水，通氮气10分钟后，依次加入7.78g FeCl3.6H20和2.86gFeCl2.4H20，将Fe3+、Fe2+均匀分散于水中形成前体溶液，使得Fe 3+的浓度为0.115mol/L，Fe3+和Fe2+的摩尔比为2:1。
[0057](2)在氮气保护下，将步骤(I)中获得的前体溶液持续搅拌，维持温度40°C，并滴加碱液100mL，碱液为2mol/L的氨水溶液，最终溶液pH值多9，形成悬浊液；搅拌速度1500rpm，碱液的滴加速度为2mL/min。
[0058](3)在氮气保护下，将步骤(2)中获得的悬浊液持续搅拌，并升温至80°C，反应0.5小时，将产物冷却至室温，磁沉降分离去上清；用超纯水清洗5次后用10mL超纯水重悬，于40C密封保存，标记为MNPI。
[0059]按以下步骤制备本发明方法制备的磁性纳米粒MNP2
[0060](I)取250mL超纯水，通氮气10分钟后，依次加入7.78g FeCl3.6H20、1.60gAl (NO3)3.9H20和2.86g FeCl2.4H20，将Fe3+、Al3+、Fe2+均匀分散于水中形成前体溶液，使得Fe3+的浓度为0.115mol/L，Fe 3+和Fe 2+的摩尔比为2:1,Fe 3+和Al 3+的摩尔比为6.4:1ο
[0061](2)在氮气保护下，将步骤(I)中获得的前体溶液持续搅拌，维持温度40°C，并滴加碱液100mL，碱液为2mol/L的氨水溶液，最终溶液pH值彡10，形成悬浊液；搅拌速度1500rpm，碱液的滴加速度为2mL/min。
[0062](3)在氮气保护下，将步骤(2)中获得的悬浊液持续搅拌，并升温至80°C，反应0.5小时，将产物冷却至室温，磁沉降分离去上清；用超纯水清洗5次后用10mL超纯水重悬，于40C密封保存，标记为MNP2。
[0063]两者Zeta电位结果如图4所示，传统共沉淀法制备的磁性纳米粒Zeta电位为+24±5mV，而本发明方法制备的磁性纳米粒Zeta电位为+36±5mV，其表面所带正电荷更多，更有利于吸附带负电的蛋白。
[0064]蛋白质吸附量测定按如下步骤进行。
[0065](I)取4个2mL的离心管，两个加入3mg传统共沉淀法制备的磁性纳米粒MNPl，另两个加入3mg本发明方法制备的磁性纳米粒MNP2，分别用ImL超纯水清洗3遍，倒掉上清。
[0066](2)取2个2mL的离心管，分别称取30mg BSA,溶解于ImL超纯水中，一个与MNPl混合为MNP1+BSA组，另一个与MNP2混合为MNP2+BSA组，剩下的MNPl和MNP2分别加入ImL超纯水为MNPl组和MNP2组，将四管在血液混匀器上混匀2h。
[0067](3)将所有样品进行磁沉降，去上清，然后用ImL超纯水清洗I次，去上清，把样品放在_20°C预冻过夜，然后在冻干机中冻干。
[0068](4)用热重分析仪(PyrislTGA，铂金-埃尔默仪器(上海)有限公司)对样品进行分析，条件为50-800°C，升温速率10°C /min。
[0069]热重结果如图5所示，传统共沉淀法制备的磁性纳米粒MNPl和本发明方法制备的磁性纳米粒MNP2失重约5%，所以物理吸附水约占5%。MNP1+BSA失重约16%，MNP2+BSA失重约24%，减去物理吸附水所占比重，所以MNPl和MNP2的BSA吸附量分别为11%和19%,本发明方法制备的磁性纳米粒的BSA吸附量比传统共沉淀法制备的磁性纳米粒高约72.7%。
[0070]实施例6铝离子加入量的影响
[0071](I)取250mL超纯水，通氮气10分钟后，依次加入7.78g FeCl3.6Η20、3.20gAl (NO3)3.9H20和2.86g FeCl2.4H20，将Fe3+、Al3+、Fe2+均匀