一种加氢处理催化剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种加氨处理催化剂及其应用。
【背景技术】
[0002] 工业加氨裂化进料包括VG0等350-54(TC傭分，反应温度一般在350-44(TC之间， 进料中高沸点组分在反应时W液体形式同催化剂进行接触。催化剂孔道结构就具有更重要 的作用，送就需要增加载体的孔径，提高反应分子接触到催化剂内加氨活性金属的能力。由 于分子筛和金属硫化物孔容较小，特别是满足石油加工所要求大分子姪类进料要求的中大 孔较少，常规方法可通过在加氨裂化催化剂载体中引入大孔容耐热无机氧化物基质的方法 来实现，例如引入氧化铅基质。
[0003]ZL97121663. 0公开了一种特别适用于生产中间傭分油的加氨裂化催化剂，含有无 定形氧化娃-氧化铅组分和小孔氧化铅粘合剂，无定形氧化娃-氧化铅的含量为30-60重 量％，至少一种VIB族元素和至少一种W族元素，加氨金属氧化物总含量为20-35重量％， 余量为小孔氧化铅粘合剂，其特征在于催化剂比表面150-300米^克，孔容0. 25-0. 50毫 升/克，4-15纳米孔分布在60-90%，红外酸度0. 30-0. 50毫摩尔/克。
[0004]ZL01123765. 1公开了一种柴油加氨处理催化剂，该催化剂含有一种载体和负载 在该载体上的钢和/或鹤及媒和/或钻，其特征在于，所述载体由氧化铅和沸石组成，氧 化铅与沸石的重量比为90 ;10-50 ;50,所述氧化铅是由小孔氧化铅和大孔氧化铅按照75 : 25-50 ;50的重量比复合而成的氧化铅，其中，小孔氧化铅为直径小于80埃孔的孔体积占总 孔体积95 %W上的氧化铅，大孔氧化铅为直径60-600埃孔的孔体积占总孔体积70 %W上 的氧化铅。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提供一种性能得到改性了的加氨处理催化剂W及该催化剂应用。
[0006] 本发明涉及的内容包括：
[0007] 1. -种加氨处理催化剂，含有载体和至少一种选自W族和至少一种选自VIB族的 金属组分，所述载体含有氧化娃-氧化铅和氧化铅，W载体为基准，氧化娃-氧化铅的含量 为10-90重量％，氧化铅的含量为10-90重量％，其特征在于，所述载体由氧化娃-氧化铅与 拟薄水铅石混合、成型、干燥并赔烧得到，所述拟薄水铅石包括PB1，WX光衍射表征，所述 PB1的K1和K2分别大于1至小于等于3,其中，Ki=]vVK2=h3/h2,hi、hz和hs分别为 PBl的X光衍射谱图中在2 0角为24-30°、35-41°和46-52°的H个衍射峰的峰高。
[0008]2.根据1所述的催化剂，其特征在于，W载体为基准，氧化娃-氧化铅的含量为 20-80重量％，氧化铅的含量为20-80重量％ ;WX光衍射表征，所述PB1的K1和K2分别 为 1. 02-2. 4。
[000引 3.根据2所述的催化剂，其特征在于，WX光衍射表征，所述PB1的K1为1. 2-2. 3， K2为 1. 02-1. 4。
[0010] 4.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述PBl的比表面积为100-350米^克，孔 容为0.7-1. 2毫升/克。
[0011] 5.根据4所述的催化剂，其特征在于，所述PB1的比表面积为150-280米^克，孔 容为0.85-1. 12毫升/克。
[0012] 6.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述氧化娃-氧化铅的比表面积为350-750 米^克，孔容为0. 4-1. 2毫升/克。
[0013] 7.根据6所述的催化剂，其特征在于，所述氧化娃-氧化铅的比表面积为400-650 米^克，孔容为0. 45-0. 95毫升/克。
[0014] 8.根据1、6或7任一项所述的催化剂，其特征在于，W所述氧化娃-氧化铅为基 准，所述氧化娃-氧化铅中氧化娃的含量为10-80重量％。
[0015] 9.根据8所述的催化剂，其特征在于，W所述氧化娃-氧化铅为基准，所述氧化 娃-氧化铅中氧化娃的含量为15-55重量％。
[0016] 10.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述W族的金属组分选自媒和/或钻，所述 VIB族的金属组分选自钢/或鹤，W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述媒和/或钻的含 量为1-15重量％，所述钢/或鹤的含量为5-40重量％。
[0017] 11.根据10所述的催化剂，其特征在于，W氧化物计并W所述催化剂为基准，所述 媒和/或钻的含量为2. 0-10重量％，所述钢/或鹤的含量为10-35重量％。
[0018] 12.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述拟薄水铅石为PB1与PB2的混合物，W 干基计并W载体为基准，PB1的含量为10-90重量％，PB2的含量为5-60重量％，W红外光谱 表征，PB2的6值为1. 5-4. 5,其中，6=Ii/ (I2+I3)，Ii为所述拟薄水铅石的红外居基谱中 3665-3680cm1处吸收峰的峰高，12为3720-3730cm1处吸收峰的峰高，I3为3760-3780cm1 处吸收峰的峰高。
[0019] 13.根据12所述的催化剂，其特征在于，W干基计并W载体为基准，PB1的含量为 20-80重量％，PB2的含量为10-50重量％，所述PB2的5值为1. 8-3. 8。
[0020] 14.根据1所述的催化剂，其特征在于，所述的干燥条件包括；温度为50-35(TC，时 间为1-24小时；所述的赔烧条件包括；温度为400-70(TC，时间为0. 5-6小时。
[0021] 15.根据14所述的催化剂，其特征在于，所述的干燥条件包括；温度为80-20(TC， 时间为1-6小时；所述的赔烧条件包括；温度为550-650。时间为1-3小时。
[002引 16.根据12所述的催化剂，其特征在于，所述PB2为PB1于70-40(TC干燥0. 5-14 小时的改性物。
[002引 17.根据16所述的催化剂，其特征在于，所述PB2为PB1于220-33(TC干燥1-6小 时的改性物。
[0024] 18.根据1-17任一项所述的催化剂在姪油加工中的应用。
[0025] 本发明中，所述的氧化娃-氧化铅载体可W是市售的商品或采用任意一种现有技 术制备。优选比表面积为350-750米^克，孔容为0. 4-1. 2毫升/克的氧化娃-氧化铅，进 一步优选为比表面积为400-650米^克，孔容为0. 45-0. 95毫升/克的氧化娃-氧化铅。
[0026] 所述成型按常规方法进行，例如挤条成型。在挤出成型时可W加入适量助挤剂和/ 或胶粘剂，然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公知，在 此不赏述。
[0027] 所述干燥和赔烧的方法为常规方法，例如，采用烘箱、网带、转炉加热方法进行干 燥，干燥条件包括温度50-35(TC，优选70-20(TC，时间1-24小时，优选2-6小时；采用烘箱、 网带、转炉加热方法进行赔烧，赔烧条件包括温度350-80(TC，优选400-70(TC，时间0. 5-6 小时，优选1 -4小时。
[0028]本发明的发明人惊奇地发现，WX光衍射表征，采用包括一种满足K1取值为1至 小于等于3和K2取值为1至小于等于3的拟薄水铅石PB1与氧化娃-氧化铅组分，优选 其中的氧化娃-氧化铅组分的比表面积为400-650米^克，孔容为0. 45-0. 95毫升/克， 氧化娃的含量为15-55重量制备成载体，由该载体制备加氨处理催化剂时，催化剂具有更 高的芳姪转化性能。
[002引其中，KI=h2/hi、K2=h3/h2,hi、hz和hs分别为PB1的X光衍射谱图中在2 0角为 24-30、35-41和46-52的H个衍射峰的峰高。
[0030]按照本发明，进一步优选所述PB1的K1和K2的值分别为1. 02-2. 3,更加优选所 述PB1的K1的值为1. 2-2. 3,K2的值为1. 02-1. 4。
[0031] 在足W满足本发明要求的前提下，本发明对PB1的来源没有特别限制，例如，可W 是市售的商品或采用任意的现有方法制备。例如CN100999328B公开的一类采用硫酸铅和 偏铅酸钢中和法制备的拟薄水铅石方法制备的拟薄水铅石可满足本发明的要求，送里作为 参考引用。
[003引本发明中，所述PB1在Ki和K,的值满足要求的前提下，优选其中比表面积为 100-350米^克，孔容为0. 7-1. 2毫升/克，进一步优选比表面积为150-280米^克，孔容 为0. 85-1. 12毫升/克的拟薄水铅石。
[0033] 本发明中，所述拟薄水铅石的孔容、比表面积等，是将所述拟薄水铅石于60(TC赔 烧4小时后，由BET氮吸附表征得到。
[0034] 发明人进一步研究发现，在将满足前述要求的拟薄水铅石于70-40(TC干燥 0. 5-14小时，优选于220-33(TC干燥1-6小时后，得到PB1的改性物PB2,采用红外吸收光谱 表征，PB2的5值为1. 5-4. 5,优选为1. 8-3. 8。采用它与PB1W及氧化娃-氧化铅混合、成型 制备的载体制备加氨处理催化剂时，催化剂的性能进一步得到提高。其中，S=Ii/ (I2+I3)， I1为所述拟薄水铅石的红外居基谱中3665-3680cm1处吸收峰的峰高，I2为3720-3730cm1 处吸收峰的峰高，I3为3760-3780cm1处吸收峰的峰高。
[0035] 按照本发明提供的催化剂，所述选自W族和选自VIB族的金属组分的含量为加氨 处理催化剂惯常含量，例如，W催化剂为基准并W氧化物计，所述催化剂含有1-10重量％ 的W族金属组分，5-40重量％的/1B族金属组分；优选含有1. 5-7重量％的理族金属组分， 7-35重量％的/16族金属组分。所述VIB族金属选自化、Mo或W中的一种或几种，优选 Mo和/或W，所述VIII族金属组分选自Fe、Co或Ni中的一种或几种，优选Co和/或Ni。
[0036] 在足W将所述至少一种选自W族和至少一种选自VIB族的金