一种含有小晶粒y型分子筛的催化剂的制备方法_3

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一步的说明,但并不因此而限制本发明的范围。
[0034] 在各实施例和对比例中,样品形貌由电镜照片给出,由JSM-5610LV型扫描电镜仪 观测。
[0035] NaY分子筛硅铝比是按SH/T0339-92标准方法(《化学工业标准汇编》,中国标准 出版社,2000年出版)计算NaY分子筛的晶胞常数a,然后按照Breck-Flanigen公式SiO 2/ Al2O3 = 2(25. 858-aV(a-24. 191)得出。相对结晶度根据SH/T0340-92标准方法测定(《化 学工业标准汇编》,中国标准出版社,2000年出版)。改性后分子筛样品体相SiO 2Al2O3摩尔 比采用XRF方法测定,结晶保留度:Y型分子筛的XRD图谱中5个特征峰的峰高和为依据,以 经过改性处理后的Y型分子筛样品的5个特征峰的峰高之和除以原料Y型分子筛5个特征 峰的峰高之和的百分比,5个特征峰分别是2 Θ为15. 8、20. 7、24. 0、27. 4和31. 8峰位所对 应的特征峰。XRD谱图用SIMDU XRD6000型X射线衍射仪测定(实验条件为=CuKa辐射, 管压40kv,管电流40mA。)。
[0036] 实施例1
[0037] 本实施例说明NaY分子筛的合成过程。
[0038] 将50. 39g高碱偏铝酸钠溶液(中石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供,Al2O3 含量为40. 2g/L,Na20含量为255g/L,比重为1. 324)加入到65. 56g水玻璃(中石化股份有 限公司催化剂长岭分公司提供,SiO2含量为260. 6g/L,Na2O含量为81. 6g/L,比重为1. 2655, 模数为3. 3)中,在室温下搅拌陈化48小时,然后在60°C温度下静态陈化5小时,最后在搅 拌的条件下加入15g去离子水,得到的导向剂最终摩尔比为15Na 20:Al2O3:15Si02:320H20。
[0039] 制得导向剂全部用于下述反应混合物的制备,导向剂的加入量,按照导向剂中铝 元素的摩尔数占总错元素摩尔数的3%计算。
[0040] 在室温和高速搅拌的条件下按照导向剂(前述步骤制备)、1682. 6g水玻璃(同 上)、134. 19g低碱偏铝酸钠溶液(中石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供,Al2O3含量 为194g/L,Na 20含量为286. 2g/L,比重为1. 413)、448. 02g硫酸铝(中石化股份有限公司催 化剂长岭分公司提供,Al2O3含量为88. 9g/L,比重为1. 2829)和150. 4g水的顺序依次加入 混料罐中,反应混合物的总投料摩尔比为3Na20:Al20 3:12Si02:209H20。搅拌均匀后,将其装 入不锈钢反应釜中,在KKTC静态晶化24小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品,编 号Al。
[0041] Al硅铝比为5. 8,相对结晶度为93. 7%,电镜照片显示平均晶粒尺寸为300nm。
[0042] 对比例1
[0043] 本对比例说明在合成导向剂过程中改变导向剂陈化条件、仅采用静置陈化以及反 应混合物的投料顺序改变的情况。
[0044] 各原料来源同实施例1。
[0045] 将50. 39g高碱偏铝酸钠溶液加入到65. 56g水玻璃中,在室温下静置陈化28小 时,再加入15g去离子水得到的导向剂最终摩尔比为15Na20:Al 203:15Si02:320H20。
[0046] 制得导向剂全部用于下述反应混合物的制备,导向剂的加入量,按照导向剂中铝 元素的摩尔数占总错元素摩尔数的3%计算。
[0047] 在室温和高速搅拌的条件下在混料罐中先加入1682. 6g水玻璃,再依次加入 150. 4g水、134. 19g低碱偏铝酸钠溶液、导向剂(前述步骤制备)和448. 02g硫酸铝,反应 混合物的总投料摩尔比为3Na20:Al2O3:12Si0 2:209H20。搅拌均匀后,将其装入不锈钢反应釜 中,在KKTC静态晶化24小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品,编号D1。
[0048] Dl硅铝比为4. 8,相对结晶度为88. 7%,电镜照片显示平均晶粒尺寸为lOOOnm。
[0049] 实施例2
[0050] 本实施例说明NaY分子筛的合成过程。
[0051] 将50. 39g高碱偏铝酸钠溶液(中石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供,Al2O3 含量为40. 2g/L,Na20含量为255g/L,比重为1. 324)加入到65. 56g水玻璃(中石化股份有 限公司催化剂长岭分公司提供,SiO2含量为260. 6g/L,Na2O含量为81. 6g/L,比重为1. 2655, 模数为3. 3)中,60°C温度下搅拌陈化5小时,然后在60°C温度下静态陈化5小时,最后在搅 拌的条件下加入15g去离子水,得到的导向剂最终摩尔比为15Na 20:Al2O3:15Si02:320H20。
[0052] 制得导向剂全部用于下述反应混合物的制备,导向剂的加入量,按照导向剂中铝 元素的摩尔数占总错元素摩尔数的3%计算。
[0053] 在室温和高速搅拌的条件下按照导向剂(前述步骤制备)、1682. 6g水玻璃(同 上)、134. 19g低碱偏铝酸钠溶液(中石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供,Al2O3含量 为194g/L,Na 20含量为286. 2g/L,比重为1. 413)、448. 02g硫酸铝(中石化股份有限公司催 化剂长岭分公司提供,Al2O3含量为88. 9g/L,比重为1. 2829)和1419. 4g水的顺序依次加入 混料罐中,反应混合物的总投料摩尔比为3Na20:Al20 3:12Si02:350H20。搅拌均匀后,将其装 入不锈钢反应釜中,在KKTC静态晶化32小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品,编 号A2。
[0054] XRD测得其硅铝比为5. 9,相对结晶度为90. 6%,电镜照片显示平均晶粒尺寸为 800nm〇
[0055] 对比例2
[0056] 本对比例说明改变导向剂制备中硅源、铝源的加料顺序的情况。
[0057] 各原料来源同实施例2。
[0058] 将65. 56g水玻璃加入到50. 39g高碱偏铝酸钠溶液中,60°C温度下搅拌陈化5小 时,然后在60°C温度下静态陈化5小时,最后在搅拌的条件下加入15g去离子水,得到的导 向剂最终摩尔比为 15Na20 = Al2O3:15Si02:320H20。
[0059] 制得导向剂全部用于下述反应混合物的制备,导向剂的加入量,按照导向剂中铝 元素的摩尔数占总错元素摩尔数的3%计算。
[0060] 在室温和高速搅拌的条件下按照导向剂(前述步骤制备)、1682.6g水玻璃、 134. 19g低碱偏铝酸钠溶液、448. 02g硫酸铝和1419. 4g水的顺序依次加入混料罐中,反应 混合物的总投料摩尔比为3Na20:Al2O 3:12Si02:350H20。搅拌均匀后,将其装入不锈钢反应釜 中,在KKTC静态晶化32小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品,编号D2。
[0061] XRD测得其硅铝比为5.0,相对结晶度为87%,电镜照片显示平均晶粒尺寸为 lOOOnm。
[0062] 实施例3
[0063] 本实施例说明NaY分子筛的合成过程。
[0064] 将164. 54g高碱偏铝酸钠溶液(中石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供, Al2O3含量为40. 2g/L,Na2O含量为340g/L,比重为1.297)加入到291. 37g水玻璃(中 石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供,SiO2含量为260. 6g/L,Na2O含量为81. 6g/ L,比重为1.2655,模数为3.3)中,30°C温度下搅拌陈化20小时,然后在40°C温度下静 态陈化15小时,最后在搅拌的条件下加入60g去离子水。得到的导向剂最终摩尔比为 20Na 20: Al2O3:20Si02:380H20。
[0065] 制得导向剂全部用于下述反应混合物的制备,导向剂的加入量,按照导向剂中铝 元素的摩尔数占总错元素摩尔数的10%计算。
[0066] 在室温和高速搅拌的条件下按照导向剂(前述步骤制备)、1092. 62g水玻璃(同 上)、166. 31低碱偏铝酸钠溶液(中石化股份有限公司催化剂长岭分公司提供,Al2O3含量为 194g/L,Na 20含量为286. 2g/L,比重为1. 413)、332. 87g硫酸铝(中石化股份有限公司催化 剂长岭分公司提供,Al2O3含量为88. 9g/L,比重为1. 2829)和479. 4g水的顺序依次加入混 料罐中,反应混合物的总投料摩尔比为4Na20:Al2O 3:9Si02:220H20。搅拌均匀后,将其装入不 锈钢反应釜中,在95°C静态晶化24小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品,编号A3。
[0067] XRD测得其硅铝比为5. 2,相对结晶度为95. 1%,电镜照片显示平均晶粒尺寸为 300nm〇
[0068] 对比例3
[0069] 本对比例说明在合成导向剂过程中改变导向剂陈化条件,仅采用动态陈化的情 况。
[0070] 原料来源同实施例3。
[0071 ] 将164. 54g高碱偏铝酸钠溶液加入到291. 37g水玻璃中,30°C温度下搅拌 陈化20小时,最后在搅拌的条件下加入60g去离子水,得到的导向剂最终摩尔比为 20Na20: Al2O3:20Si02:380H20。
[0072] 制得导向剂全部用于下述反应混合物的制备,导向剂的加入量,按照导向剂中铝 元素的摩尔数占总错元素摩尔数的10%计算。
[0073] 在室温和高速搅拌的条件下按照导向剂(前述步骤制备)、1092.62g水玻璃、 166. 31低碱偏铝酸钠溶液、332. 87g硫酸铝和479. 4g水的顺序依次加入混料罐中,反应混 合物的总投料摩尔比为4Na20:Al2O 3:9Si02:220H20。搅拌均匀后,将其装入不锈钢反应釜中, 在95°C静态晶化24小时,然后过滤、洗涤、干燥得NaY分子筛产品,编号D3。
[0074] XRD测得其硅铝比为5. 0,相对结晶度为55. 1%,电镜照片
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