焙烧3h，降至室温，得 到钴基催化剂。
[0072]对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为280°C，还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为3的合成气。评价温度设为220 °C，压力背压到lObar，空速设为2000ml · gi · 1Γ1，反应结果见表1。
[0073] 实施例8
[0074] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20按Co/Mn=l/l(原子比）溶于一定量的去 离子水中，形成浓度为2mol/L的混合溶液。
[0075]以活性炭作为载体。将上述所得混合盐溶液在不断搅拌状态下缓慢滴入活性炭 中，当初步浸湿载体后，对所得物质进行旋蒸干燥，旋蒸干燥结束后以相同方法进行二次浸 渍，三次浸渍等等，直至催化剂载体含量为20%。浸渍结束后再将其置于120°C烘箱中干燥 l〇h，降至室温，研磨均匀后，对催化剂在300°C的真空环境下焙烧4h，降至室温，得到钴基催 化剂。
[0076]对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为310°C，还原气选 择10%的H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为3的合成气。评价温度设 为240°C，压力背压到4bar，空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0077]本实施例中获得的催化剂的投射电镜照片如图1所示，由图1可以看出，本实施例 中制备的催化剂的颗粒大小为5~20nm。
[0078]本实施例中获得的催化剂的XRD图如图2所示，由图2可以看出：焙烧后催化剂的主 要组成为钴锰复合氧化物。
[0079] 实施例9
[0080] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20按Co/Mn = 3/l(原子比）溶于一定量的去 离子水中，形成浓度为2mol/L的混合溶液，再将碳酸氢钠溶于一定量的去离子水中，形成浓 度为2mol/L碱液进行沉淀。
[0081]以活性炭作为载体。将上述所得混合盐溶液在不断搅拌状态下缓慢滴入活性炭 中，当初步浸湿载体后，对所得物质进行旋蒸干燥，旋蒸干燥结束后以相同方法进行二次浸 渍，三次浸渍等等，直至催化剂载体含量为20%。浸渍结束后再将其置于120°C烘箱中干燥 l〇h，降至室温，研磨均匀后，对催化剂在300°C的真空环境下焙烧4h，降至室温，得到钴基催 化剂。
[0082]对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为320°C，还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设为230 °C，压力背压到7bar，空速设为2000ml · gi · 1Γ1，反应结果见表1。
[0083] 实施例10
[0084] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20按Co/Mn=l/2(原子比）溶于一定量的去 离子水中，形成浓度为2mol/L的混合溶液，再将无水K2C03溶于一定量的去离子水中，形成浓 度为2mol/L碱液进行沉淀。
[0085]将氧化镁作为载体，在分散搅拌状态下将上述钴锰原子比为1:2的混合溶液与无 水碳酸钾碱溶液进行共沉淀于其中。共沉淀pH控制为8,滴定温度控制在60°C。滴定结束后， 在60°C下老化4h。老化结束，离心洗涤7次，再置于100°C真空烘箱中干燥10h，降至室温，研 磨均匀后，对催化剂在330°C的环境下焙烧3h，降至室温，得到钴锰1:2的催化剂。
[0086] 对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C，还原气选 择H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为1的合成气。评价温度设为230 °C，压力背压到lObar，空速设为2000ml · gi · 1Γ1，反应结果见表1。
[0087] 实施例11
[0088] 将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20、Zr(N03)4 · 5H20、Zn(N03)2 · 6H20按Co/ Mn/Zr/Zn = 2/l/0.05/0.05(原子比）溶于一定量的去离子水中，形成浓度为2mol/L的混合 溶液，再将Κ0Η溶于一定量的去离子水中，形成浓度为2mol/L碱液进行沉淀。
[0089]将氧化镁作为载体，在分散搅拌状态下将上述Co/Mn/Zr/Zn = 2/1/0.05/0.05 (原 子比）混合溶液与氢氧化钾碱溶液进行共沉淀于其中。共沉淀pH控制为8,滴定温度控制在 65°C。滴定结束后，在40°C下老化6h。老化结束，离心洗涤7次，再置于100°C烘箱中干燥10h， 干燥气氛选择氮气，降至室温，研磨均匀后，对催化剂在330°C的环境下焙烧3h，降至室温， 得到钴基催化剂。
[0090]对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为300°C，还原气选 择10%的H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为1的合成气。评价温度设 为230°C，压力背压到lObar，空速设为2000ml · gi · 1Γ1，反应结果见表1。
[0091] 实施例12
[0092]将50%Mn(N03)2水溶液与Co(N03)2 · 6H20、Zr(N〇3)4 · 5H20及KN〇3,按Co/Mn/Zr/K = 1/1/0.1/0.05(原子比）溶于一定量的去离子水中，形成浓度为2mol/L的混合溶液，再将碳 酸氢钠溶于一定量的去离子水中，形成浓度为2mol/L碱液进行沉淀。
[0093]将硅溶胶作为载体，在分散搅拌状态下将上述Co/Mn/Zr/K=l/l/0.1/0.05混合溶 液与碳酸氢钠碱溶液进行共沉淀于其中。共沉淀pH控制为9,滴定温度控制在65°C。滴定结 束后，在65°C下老化2h。老化结束，离心洗涤7次，再置于100°C烘箱中干燥10h，降至室温，研 磨均匀后，对催化剂在330°C的环境下焙烧4h，降至室温，得到钴基催化剂。
[0094]对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为310°C，还原气选 择10%的H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为1的合成气。评价温度设 为230°C，压力背压到llbar，空速设为2000ml · gi · 1Γ1，反应结果见表1。
[0095] 实施例13
[0096]将Co(N03)2 · 6H20与Ζη(Ν03)2 · 6H20按Co/Zn = 2/l(原子比）溶于一定量的去离子 水中，形成浓度为2mol/L的混合溶液，再将氢氧化钠溶于一定量的去离子水中，形成浓度为 2mol/L碱液进行沉淀。
[0097]载体选择娃溶胶，娃溶胶质量选择占催化剂总量的30%，并用一定量的去离子水 进行分散搅拌，将上述Co/Zn = 2/l(原子比)混合溶液与氢氧化钠碱溶液进行共沉淀于搅拌 的母液当中。共沉淀pH控制为8，滴定温度控制在65°C。滴定结束后，在65°C下老化2h。老化 结束，离心洗涤7次，再置于100°C烘箱中干燥12h，降至室温，研磨均匀后，对催化剂在330°C 的真空环境下焙烧3h，降至室温，得到二氧化硅负载的钴基催化剂。
[0098]对催化剂进行评价，反应装置为固定床反应器。称取1.5g颗粒大小为40~60目的 催化剂装填于管中，以1.5g 40~60目的石英砂进行稀释。设置还原温度为280°C，还原气选 择10%的H2,空速为8000ml · · 1Γ1，还原结束后，切换为出/⑶为2的合成气。评价温度设 为230°C，压力背压为5bar，空速设为2000ml · g-1 · h-S反应结果见表1。
[0099] 实施例14
[0100] 将50%Mn(N〇3)2水溶液与Co(N〇3)2 · 6H2〇、Zn(N〇3)2 · 6H20按Co/Mn/Zn=l/l/0.1 (原子比）溶于一定量的去离子水中，形成浓度为2mol/L的混合溶液。
[0101]载体选择为氧化钡。将上述所得混合盐溶液在不断搅拌状态下缓慢滴入氧化钡 中，当初步浸湿载体后，对所得物质进行旋蒸干燥，旋蒸干燥结束后以相同方法进行二次浸 渍，三次浸渍等等，直至催化剂载体含量