一种重整催化剂及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及催化剂领域，具体涉及一种重整催化剂W及该重整催化剂的应用。
【背景技术】
[0002] 催化重整是W石脑油傭分为原料生产高辛焼值汽油组分和芳姪的重要过程，同时 副产的氨气还作为临氨加工装置用氨的主要来源。随着社会对重整产品和氨气的需求量不 断上升，人们对重整工艺和催化剂不断进行改进。
[0003] 近年来，世界催化重整装置的生产能力快速增加，其中，连续重整工艺技术由于可 进行大规模生产得到了广泛应用。半再生重整工艺技术由于装置投资少，操作简单灵活，生 产费用低的优势，因而仍占据着重要地位。
[0004] 目前重整催化剂中，金属活性组分毫无例外都是贵金属组分，特别是笛金属，其他 金属或非金属组分都是对笛金属进行调变的助剂组分。然而笛是价格昂贵的金属，且试验 表明，在含一种或多种贵金属的催化剂中，当贵金属总量很低时，催化剂的催化性能将明显 发生变化。且由于贵金属总量不能太低，而且，多种高纯度助剂金属组分的引入，使催化剂 制造成本又有所增加，送就造成重整催化剂的价格居高不下。因此，亟需一种不仅可W降低 贵金属组分，同时又能够具有良好的催化活性、选择性和稳定性的重整催化剂。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了克服现有的重整催化剂中，贵金属含量高导致制造成本升 高、如果降低贵金属含量又导致催化剂的催化活性低、选择性低W及催化剂活性不稳定的 问题，而提供了一种重整催化剂及其应用。
[0006] 为了实现上述目的，本发明提供一种重整催化剂，该催化剂包括载体和负载在载 体上的重整金属活性组分和因素，所述载体按如下步骤制备：
[0007] (1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合 物的数均分子量为1500-2000 ;将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
[0008] (2)将氧化铅源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来 源于步骤（1)得到的混捏胶；
[0009] (3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化 粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中 W雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤（1)得到的喷雾胶。
[0010] 本发明还提供了本发明的重整催化剂在催化重整中的应用。
[0011] 本发明的重整催化剂贵金属含量低，大大的降低了生产成本，并且本发明的重整 催化剂具有良好的催化活性、选择性和活性稳定性。由此可见，本发明的重整催化剂具有很 好的工业应用前景。
[0012] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【具体实施方式】
[0013] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0014] 本发明提供了一种重整催化剂，该催化剂包括载体和负载在载体上的重整金属活 性组分和因素，其特征在于，所述载体按如下步骤制备：
[0015] (1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合 物的数均分子量为1500-2000 ;将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
[0016] (2)将氧化铅源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来 源于步骤（1)得到的混捏胶；
[0017] (3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化 粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中 W雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤（1)得到的喷雾胶。
[0018] 根据本发明的催化剂，所述氧化铅源优选为氨氧化铅粉料，所述氨氧化铅粉料可 W为国内氨氧化铅企业生产的大孔氨氧化铅粉料、高粘性的氨氧化铅粉料或者外国进口的 SB氨氧化铅粉料。
[0019] 根据本发明的催化剂，所述混捏是指将粉料与粘结剂揽拌、混合、捏合取得混合均 匀的过程称为混捏。混捏的目的是使各种原料均匀混合，同时使各种不同大小的颗粒均匀 地混合和填充，形成密实程度较高的混合料。
[0020] 本发明中，混捏是通过混捏机实现，混捏机可W采用本领域常规使用的混捏机只 要其可W实现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用的是悦诚机械公司生产的调频捏 和机。
[0021] 根据本发明的催化剂，所述均质化粉料为质量均匀的粉料。
[0022] 本发明中，为了使氧化铅载体的效果更好，优选为自然风干的干燥方法。
[0023] 根据本发明的催化剂，不同的粒径的球母得到氧化铅载体的粒径也不同。例如， 氧化铅载体的粒径为2. Omm,所使用的球母的粒径为0. 5-1. Omm ;氧化铅载体的粒径为 5. 0-7. Omm,所使用的球母的粒径为1. 0-1. 5mm。
[0024] 根据本发明的催化剂，在第二滚球成型与第一滚球成型的过程中，所述喷雾胶的 加入方式可W为现有技术中任何的加入方式，只要能把喷雾胶加入第二滚球成型与第一滚 球成型的过程中即可。本发明中，为了使喷雾胶分散均匀，能更好的与物料接触，优选采用 高效喷雾系统将喷雾胶制成雾状，喷洒到混动的所述均质化粉料上。
[0025] 本发明中，高效喷雾系统可W采用本领域常规使用的高效喷雾系统只要其可W实 现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用的是北京安耐吉公司的高效喷雾器。
[0026] 根据本发明的催化剂，所述重整金属活性组分可W为贵金属组分，例如Ru、化、Pt Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种，优选Pt和/或Re。
[0027] 根据本发明的催化剂，优选W催化剂的总重量为基准，重整金属活性组分的含量 为0. 3-0. 8重量％，优选为0. 5-0. 8重量％ ;因素的含量为0. 5-2重量％，优选为1-1. 4重 量％。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。
[0028] 根据本发明的催化剂，因素优选为氯。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和 选择性等。
[0029] 根据本发明的一种优选的实施方式，制备所述载体的步骤还包括；在步骤（3)进 行之前，将步骤（2)中所述的均质化粉料进行超细化得到粒径为0. 074mm W下的粉料。
[0030] 根据本发明的催化剂，所述超细化是指将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0. 074mm。对 超细化的装置没有特别的限定，只要能将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0. 074mm即可。例如 本发明的实施例中采用的是泰斯特240(K)r/min的高速粉粹机。
[0031] 根据本发明的催化剂，所述醇的聚合物为只要含有官能团为居基的聚合物即可。 例如式（I)所示的聚合物，
[0032]
(I)
[003引式（I)中，Ri与Rz相同或不同，各自独立地为H或畑2)m-OH，m为> 0的整数，其 中，Ri与Rz不能同时为H。为了使喷雾胶的效果达到更好，将所述醇的聚合物的数均分子量 优选为1500-2000。所述醇的聚合物优选为聚己帰醇。
[0034] 根据本发明的催化剂，所述醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触的条件包 括；温度优选为55-65°C，时间优选为5-15h，温度进一步优选为6(TC，时间进一步优选为 10-1 化。
[0035] 根据本发明的催化剂，所述酸源包括有机酸和无机酸中的至少H种，其中，所述有 机酸优选为Ci-Ci。中含有官能团为駿基的化合物中的至少一种，所述无机酸优选为盐酸、碳 酸、硫酸、氨氣酸、磯酸、硝酸和测酸中的至少一种。所述酸源进一步优选为甲酸、己酸、丙 酸、了酸、己酸、巧樣酸、盐酸、碳酸、硫酸、氨氣酸、磯酸、硝酸和测酸中的至少H种。
[0036] 根据本发明的催化剂，所述混捏胶是将甲基纤维素与酸源在含水溶剂中接触而得 到的。其中，所述甲基纤维素与酸源重量比优选为1:5-15,进一步优选为1:8-10 ;所述甲基 纤维素在含水溶剂中的固含量优选为0. 5-2重量％，进一步优选为1-1. 5重量％。
[0037] 根据本发明的催化剂，所述醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触的条件包 括；温度优选为55-65°C，时间优选为5-15h，温度进一步优选为6(TC，时间进一步优选为 l〇-12h ;所述甲基纤维素与所述酸源在含水溶剂中接触的条件包括温度优选为20-3(TC， 进一步优选为25 °C。
[0038] 根据本发明的催化剂，所述均质化粉料中混捏胶与氧化铅源的重量比优选为 5-50 ;100,进一步优选为 15-35 ;100。
[0039] 根据本发明的催化剂，所述第一滚球成型用的所述部分均质化粉料占总的均质化 粉料的5-50重量％，所述第二滚球成型用的所述剩余的均质化粉料占总的均质化粉料的 95-50重量％ ;优选的情况下，所述第一滚球成型用的所述部分