专利名称：：一种催化裂化催化剂及其制备和应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种催化裂化催化剂及其制备和应用方法。
背景技术：
：随着世界原油的日益劣质化，催化裂化原料日益变差，这对裂化催化剂的重油裂化性能、焦炭选择性和抗Ni、V等重金属污染性能提出了更高的要求。此外，出于环保的目的，各国对汽油产品的质量要求不断升级，对汽油中烯烃组分的含量限制也越来越严比如中国汽油标准要求汽油的烯烃含量在35v^以下，这要求裂化催化剂具有良好的降低汽油烯烃含量的性能。Y型沸石是裂化催化剂的主活性组元，其性能水平对于裂化催化剂的重油裂化性能、焦炭选择性和抗Ni、V等重金属污染性能、降低汽油烯烃含量性能都至关重要。超稳Y型沸石因其硅铝比高、结构稳定性好和焦炭产率低而被广泛地用作裂化催化剂的活性组元。超稳Y沸石的制备方法主要有气相化学法、液相氟盐法、水热法及水热/化学结合法。气相化学法由于自身工艺及设备原因，目前未在工业上推广使用；水热法通过水热脱铝来提高沸石的硅铝比，但提高硅铝比有限。CN1205915A提供了一种制备超稳Y型分子筛的方法，包括先将NaY分子筛按常规方法进行铵交换，其过滤后的滤饼进入焙烧炉中进行水热焙烧，将水热焙烧后的产物的1040%循环返回下一批铵交换浆液中继续上面所述操作，其余部分与氟硅酸和选自盐酸、硫酸和硝酸中的无机酸所组成的混合酸进行抽铝补硅反应，如此连续进行。该方法的目的在于降低氟硅酸的用量、简化工艺和降低成本。CN1088247A中公开了一种稀土含量05%(以RE203计)、Si02/Al203摩尔比为615、Na20含量<0.5重量％的高硅Y型沸石的制备方法，包括将NaY沸石用铵和稀土进行一次混合交换、热或水热焙烧、用氟硅酸溶液进行液相抽铝补硅处理等步骤。利用这种沸石制备的裂化催化剂用于催化裂化，降低汽油中烯烃含量能力和重油裂化能力不够高。CN1676577A公开了一种石油烃裂化催化剂，含有Y型沸石、粘土和无机氧化物粘结剂，其特征在于所说的Y型沸石中，含有30100重量％的一种稀土超稳Y型沸石，该稀土超稳Y型沸石的制备方法中包括了用稀土盐和柠檬酸组成的混合溶液或者无机铵盐、稀土盐和柠檬酸组成的混合溶液处理沸石的步骤。该稀土超稳Y型沸石由水热_化学抽铝法制备，抽铝程度有限，并且没有办法补硅。
发明内容本发明要解决的技术问题是提供一种含液相氟盐法制备的稀土高硅Y沸石的裂化催化剂及其制备和应用方法，该催化剂用于重油催化裂化，具有良好的重油大分子裂化能力、降低汽油中烯烃含量性能和提高汽油中异构烷烃含量性能。本发明提供一种催化裂化催化剂，包含高硅铝比REUSY沸石和无机氧化物粘结剂，所述高硅铝比REUSY沸石由包括以下步骤的方法制备(1)将NaY沸石与无机铵盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中Na20的含量低于6.0重量％，然后于100%水蒸气气氛中、45075(TC下焙烧0.54小时；(2)将步骤(1)所得产物与氟硅酸溶液接触，进行液相抽铝补硅反应，然后过滤、水洗；(3)将步骤(2)所得产物与稀土盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中的Na20含量低于1.5重量％，1203含量为0.57.0重量％。本发明还提供上述催化剂的制备方法，包括制备REUSY沸石、将REUSY沸石与无机氧化物基质混合打浆以及喷雾干燥的步骤，其中，所述制备REUSY沸石的方法包括以下步骤(1)将NaY沸石与无机铵盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中Na20的含量低于6.0重量％，然后于100%水蒸气气氛中、45075(TC下焙烧0.54小时；(2)将步骤(1)所得产物与氟硅酸溶液接触，进行液相抽铝补硅反应，然后过滤、水洗；(3)将步骤(2)所得产物与稀土盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中的Na20含量不超过1.5重量％，1203含量为0.57.0重量％。本发明进一步提供所述裂化催化剂的应用方法，包括在催化裂化的条件下将所述催化剂与重油接触。本发明提供的催化剂含有液相氟盐法制备的高硅REUSY，具有良好的重油大分子裂化能力和焦炭选择性，用于重油催化裂化能明显增加重油催化裂化的液收，提高汽油产率，并且所得汽油中的烯烃含量明显降低，异构烷烃含量显著提高。本发明提供的催化剂制备方法中，所说的高硅铝比稀土超稳Y(REUSY)沸石，通过将NaY沸石处理后抽铝补硅，然后引入稀土的方法制备，有利于选择性脱除沸石中的非骨架铝而不降低沸石的结晶度，使沸石硅铝比更高，并形成更丰富的二次孔道，扩充二次孔道，增大中孔表面积，改善可接近性，且使沸石中易于上更多的稀土，稀土利用率高，所制备的沸石大分子裂化能力更强，催化剂的重油裂化能力和水热稳定性提高，焦炭选择性改善。本发明提供的催化裂化方法，可用于重油催化裂化，具有重油转化率高，汽油收率和液体产品收率高的特点，并且汽油中的烯烃含量明显降低，异构烷烃含量显著提高。具体实施例方式本发明提供的裂化催化剂中，高硅铝比REUSY沸石的制备步骤(1)中所述的离子交换、过滤、水洗和焙烧按照现有方法进行。本发明优选交换的温度为25IO(TC，更优选为4595t:;优选交换的时间为10分钟以上，更优选为13小时；无机铵盐的用量应使交换后所得产物中Na20的含量在所说范围内。焙烧温度优选50065(TC，焙烧时间优选13小时。所说的无机铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、亚磷酸铵、亚磷酸二氢铵、乙酸铵和甲酸铵中的一种或几种。本发明提供的裂化催化剂中，所述的高硅铝比REUSY沸石制备步骤(2)中沸石与氟硅酸和水的重量比为i:(o.oi0.15):(530)，优选为i:(o.02o.io):(820)。其中将沸石与氟硅酸溶液接触的方法为将步骤(1)的产物与水打浆，于搅拌下向其中加入氟硅酸溶液，并用0.55N无机酸调节浆液pH值至2.04.5优选为2.54.0，然后在4095t:下反应0.5小时以上，优选O.54小时。向浆液中加入氟硅酸溶液的加料时间优选为10120分钟、更优选为1560分钟。所说的无机酸选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或几种。本发明提供的裂化催化剂中，所述的高硅铝比REUSY沸石的制备步骤(2)中将沸石与水混合打浆时优选还加入无机铵盐，无机铵盐与沸石的重量比为0.12。所说的无机铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、亚磷酸铵、亚磷酸二氢铵、乙酸铵和甲酸铵中的一种或几种。本发明提供的裂化催化剂中，所述的步骤(3)中将沸石与稀土盐溶液接触进行离子交换，接触的条件为沸石、稀土(以RE^计)和水的重量比为1:(0.0050.07):(820)，温度为4595。C，接触时间为13小时。所说的稀土盐为惯用于裂化催化剂和沸石稀土交换的稀土盐，一般是以镧和/或铈为主要组分的氯化物、硝酸盐或硫酸盐；其中镧和/或铈的含量(以氧化物计)大于50重量％，优选大于60重量％，更优选大于70重量％。本发明提供的裂化催化剂中，所述高硅铝比REUSY制备过程中所述的过滤、水洗为现有技术，例如水洗可采用脱阳离子水或去离子水洗涤，也可以采用铵盐水溶液洗涤。本发明提供的裂化催化剂中，所述的高硅铝比REUSY(高硅铝比稀土超稳Y)沸石中RE203含量优选为2.06.0重量％，Na20含量优选不超过1.0重量％，沸石的晶胞常数(a。)为2.4502.465nm，Si02/Al203摩尔比优选为1217。本发明提供的裂化催化剂中，还可含有粘土，所说的粘土选自高岭土、偏高岭土、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石、累脱石中一种或几种的混合物。本发明提供的裂化催化剂中，除了包括所述的高硅铝比稀土超稳Y沸石以外，还可包括其它类型的Y型沸石，所述其它类型的Y沸石选自氢型、铵型、稀土型的Y沸石，或者选自经磷改性的氢型、铵型或者稀土型的Y沸石，或者是超稳化处理的超稳Y沸石，或是几种以上沸石的组合。以催化剂的重量为基准，所述催化剂中Y沸石的含量为1050重量％，且以Y沸石的重量为基准，Y沸石中所述高硅铝比REUSY的含量为30100重量％，其它类型Y沸石的含量不超过70重量％。本发明提供的催化剂中还可含有裂化催化剂中常用的其它沸石，例如具有MFI结构的择形沸石，所述择形沸石例如ZSM-5，所说的ZSM-5沸石优选为磷或磷和铁改性的ZSM-5，以催化剂的重量为基准，所述择形沸石的含量不超过5重量％。本发明提供的裂化催化剂中，所述无机氧化物粘结剂源自制备时引入的无机氧化物或无机氧化物前体中的一种或几种，例如拟薄水铝石、铝溶胶、硅溶胶、硅铝溶胶和磷酸铝溶胶中的一种或多种的混合物。本发明提供的催化裂化催化剂中，以催化剂的重量为基准，含有1050重量％的Y沸石，按干基重量计070重量％的粘土，以及有效量的无机氧化物粘结剂，优选以氧化物计无机氧化物粘结剂的含量为1050重量％，以Y沸石的重量为基准，所述Y型沸石中含有30100重量％的所述高硅铝比REUSY。本发明提供的催化剂制备方法中，所述将高硅铝比REUSY沸石与无机氧化物粘结剂混合打浆以及喷雾干燥可按照现有方法进行，例如按照专利CN97120271.0、ZL200410029876.5公开的方法进行。通常包括将沸石与基质混合，打浆制备浆液，然后将浆6液喷雾干燥成型等步骤，喷雾干燥后得到的催化剂还可进行洗涤、干燥、焙烧，这些制备步骤为本领域技术人员熟知，本发明没有特殊要求。本发明提供的催化剂应用方法中，所述的催化裂化条件为本领域技术人员所熟知，本发明没有特殊要求。所述的重油例如减压瓦斯油、常压渣油、减压渣油、常压瓦斯油、直馏瓦斯油、丙烷轻/重脱沥青油、焦化瓦斯油。下面的实施例对本发明予以进一步地说明。各实施例和对比实施例中所制备的沸石的N0含量由原子吸收光谱法测定；RE203、Al20jPSi02含量由X射线荧光光谱法测定；晶胞常数、骨架硅铝比和相对结晶度由X射线衍射法(XRD)采用RIPP145-90标准方法(见《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》，杨翠定等编，科学出版社，1990年版)测定；比表面积、孔体积由BET方法测定。实施例1本实例说明本发明所述高硅铝比稀土超稳Y沸石的制备。取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化剂齐鲁分公司出品，Na2014重量％，相对结晶度90%，晶胞常数2.465nm)，用45公斤脱阳离子水打浆后，加入3.0公斤NH4C1，升温至90°C，进行离子交换60分钟，过滤、水洗，将滤饼在600°C、100%水蒸汽下焙烧2小时，制成一交一焙沸石NaHY，其Na20含量4.5重量％。将上述NaHY沸石用60公斤脱阳离子水打浆，加入0.3公斤NH4C1，搅拌下加入12重量^的氟硅酸溶液，使H2SiFe:沸石=0.05，用3N的盐酸将浆液的pH值调节至3.O，然后升温至60°C，反应45分钟，过滤、水洗，制成沸石M"将沸石M工用45公斤脱阳离子水打浆后，加入520毫升浓度为300克/升(以计R&0》的氯化混合稀土溶液(氯化混合稀土由内蒙古包头稀土厂生产，1203含量46重量％，RE203的组成为La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)，升温至90°C，进行离子交换60分钟，过滤、水洗，制得含稀土超稳Y型沸石A。沸石A的制备条件见表1，化学组成和主要物化性能见表2。实施例2本实例说明本发明所述高硅铝比稀土超稳Y沸石的制备。制备方法同实施例1，制备条件见表1，制得含稀土超稳Y型沸石B。沸石B的化学组成和主要物化性能见表2。实施例3本实例说明本发明所述高硅铝比稀土超稳Y沸石的制备。制备方法同实施例1，制备条件见表1，制得含稀土超稳Y型沸石C。沸石C的化学组成和主要物化性能见表2。实施例4本实例说明本发明所述高硅铝比稀土超稳Y沸石的制备。制备方法同实施例l，制备条件见表l，制得含稀土超稳Y型沸石D。沸石D的化学组成和主要物化性能见表2。实施例5本实例说明本发明所述高硅铝比稀土超稳Y沸石的制备。制备方法同实施例1，制备条件见表1，制得含稀土超稳Y型沸石E。7沸石E的化学组成和主要物化性能见表2。实施例6本实例说明本发明所述高硅铝比稀土超稳Y沸石的制备。制备方法同实施例1，制备条件见表1，制得含稀土超稳Y型沸石F。沸石F的化学组成和主要物化性能见表2。对比例1本对比例说明按CN921140444.4提供的方法制备超稳Y沸石。取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化剂齐鲁分公司出品，Na2014重量％，相对结晶度90%，晶胞常数2.465nm)，用45公斤脱阳离子水打浆后，加入1.5公斤NH4C1和520毫升浓度为300克/升(以计RE203)的氯化混合稀土溶液(氯化混合稀土由内蒙古包头稀土厂生产，1203含量46重量％，1203的组成为La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)，升温至9(TC，进行离子交换60分钟，过滤、水洗，将滤饼在60(TC、100^水蒸汽下焙烧2小时，制成一交一焙NaREHY沸石。其RE203含量5.2重量％，Na20含量3.5重将所制备的一交一焙NaREHY沸石用60公斤脱阳离子水打浆，加入2.5公斤M^C1，然后搅拌下加入12重量^的氟硅酸溶液，使H^iFe:沸石=0.05，用3N的盐酸将浆液的pH值调节至3.2，然后升温至60°C，反应45分钟，过滤、水洗制得对比Y型沸石DB"DB工的制备条件见表1，化学组成和主要物化性能见表2。对比例2取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化剂齐鲁分公司出品，Na2014重量％，相对结晶度90%，晶胞常数2.465nm)，用45公斤脱阳离子水打浆后，加入2.9公斤NH4C1和100克NH4H2P04，升温至90°C，进行离子交换60分钟，过滤、水洗，将滤饼在600°C、100%水蒸汽下焙烧2小时，制成含磷一焙NaHY沸石。将磷一焙NaHY沸石用60公斤脱阳离子水打浆，加入3公斤M^C1，然后搅拌下加入12重量^的氟硅酸溶液，使H^iFe:沸石=0.05，用3N的盐酸将浆液的pH值调节至2.8，然后升温至70°C，反应60分钟，过滤、水洗制得不含稀土的超稳Y型沸石DB2。DB2的制备条件见表1，化学组成和主要物化性能见表2。对比例3本对比例说明按常规方法制备两交一焙含稀土超稳Y型沸石。取3公斤(干基)NaY沸石(中石化催化剂齐鲁分公司出品，Na2014重量％，相对结晶度90%，晶胞常数2.465nm)，用45公斤脱阳离子水打浆后，加入1.5公斤NH4C1和520毫升浓度为300克/升(以计RE203)的氯化混合稀土溶液(氯化混合稀土由内蒙古包头稀土厂生产，1203含量46重量％，1203的组成为La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)，升温至9(TC，进行离子交换60分钟，过滤、水洗，将滤饼在60(TC、100^水蒸汽下焙烧2小时，制成一焙NaREHY沸石。将NaREHY沸石用60公斤脱阳离子水打浆，加入3公斤NH4C1，然后升温至90°C，反应60分钟，过滤、水洗，制得含稀土超稳Y型沸石DB3。沸石DB3的制备条件见表1，化学组成和主要物化性能见表2。对比例4本对比例说明按CN1676577A提供的方法制备超稳Y沸石。取3公斤(干基)NaY沸石(齐鲁石化公司催化剂厂出品，化2014重量％，晶胞常数2.465nm)，用60公斤脱阳离子水打浆后，加入3公斤NH4C1，于9(TC进行离子交换45分钟，过滤、水洗，将滤饼在60(TC、100^水蒸汽下焙烧2小时，制成一焙NaHY沸石。其组成为化205.5重量％、八120323.4重量％、5102%69.7重量％，晶胞常数2.455nm，相对结晶度78.2%。取1公斤(干基)NaHY沸石与12升脱阳离子水打浆，升温至9(TC，然后以5毫升/分钟的速率往浆液中加入1升氯化混合稀土(内蒙古包头稀土厂生产，RE203含量46重fi%，RE203的组成为La20353.2%、Ce0213.0%、Pr60n13.0%、Nd20320.8%)和拧檬酸的混合溶液(含40克C6H807H20和23.6克RE203)，并在此条件下反应45分钟，过滤、水洗，将滤饼在60(TC空气中焙烧2小时，制得稀土超稳Y型沸石DB4。沸石DB4的化学组成和主要物化性能见表2。从表2可以看出，与常规含稀土超稳Y型沸石制备方法(对比例3)相比，采用本发明提供的方法制备高硅铝比稀土超稳Y沸石，在不影响沸石稀土交换的前提下，能更有效地脱除沸石中的Na20，同时选择性地脱除沸石中的非骨架铝，扩充二次孔道，改善可接近性，增大比表面积，提高结晶度，大幅度提高沸石的水热稳定性。与其它对比制备方法相比，采用本发明提供的方法制备高硅铝比稀土超稳Y沸石，先对不含稀土的一交一焙NaHY进行液相抽铝补硅，然后交换稀土，稀土利用率高；同时可以更有效地脱除非骨架铝，沸石硅铝比更高，并形成更丰富的二次孔道，沸石的可接近性更好，水热稳定性、降低汽油烯烃含量性能和大分子裂化能力更强。实施例712这些实施例说明本发明提供的裂化催化剂的制备。取1622克(干基)高岭土(苏州高岭土公司生产，固含量78重量％)，加入7500克脱阳离子水打浆90分钟，再加入540克(干基)拟薄水铝石并继续打浆45分钟。加入浓度为36重量％的盐酸110毫升，搅拌均匀后，升温至6(TC并老化1小时。将含有1260克(干基)含稀土超稳Y型沸石A、固含量30重量％的沸石桨液、838克铝溶胶(齐鲁石化催化剂厂生产，固含量21.5重量％)加入到上述混合物中，打浆混合均匀后，将浆液进行喷雾干燥，制成微球催化剂。取所得微球催化剂100克(干基)加入脱阳离子水1000毫升及3克氯化铵，用2重量％的盐酸调节浆液pH值至3.0，搅拌升温至60°C，洗涤30分钟后过滤、干燥，制得含35重量％含稀土超稳Y型沸石A，45重量％高岭土和20重量％A1203的催化齐UCAT"制备过程同上所述，其区别在于分别用沸石B、C、D、E、F代替Y沸石A，依次制得含35重量％沸石B、C、D、E、F，45重量％高岭土和20重量％A1203的催化剂CAT2、CAT3、CAT4、CAT,、CATfi。9表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>实施例13本实施例说明本;取1622克(干基)高岭土(苏州高岭土公司生产，固含量78重量％)，加入7500克脱阳离子水打浆90分钟，再加入540克(干基)拟薄水铝石并继续打浆45分钟。加入浓度为36重量％的盐酸110毫升，搅拌均匀后，升温至6(TC并老化1小时。将含有720克(干基)含稀土超稳Y型沸石A和540克对比沸石DB3、固含量30重量％的沸石桨液、838克铝溶胶(齐鲁石化催化剂厂生产，固含量21.5重量％)加入到上述混合物中，打浆混合均匀后，将浆液进行喷雾干燥，制成微球催化剂。取所得微球催化剂100克(干基)加入脱阳离子水1000毫升及3克氯化铵，用2重量X的盐酸调节浆液pH值至3.O，搅拌升温至6(TC，洗涤30分钟后过滤、干燥，制得含20重量％含稀土超稳Y型沸石A，15重量％对比沸石DB3，45重量％高岭土和20重量％A1203的催化剂CAT7。对比例58这些对比例说明以对比例方法制备的沸石作为活性组元的裂化催化剂的制备。制备方法同实施例7，不同的是用分别用对比沸石DB^DB2、DB3和DB4取代含稀土超稳Y型沸石A，依次制得含35重量％DB^DB2、DB3、DB4，45重量％高岭土和20重量％A1203的对比催化剂DBJpDBJ2、DBJ3、DBJ4。实施例1420本实施例说明实施例713所制备的裂化催化剂的催化性能。将催化剂CA1\CAT7经800°C、100%水蒸汽老化12小时，然后在小型固定流化床FCC装置上进行评价。原料油性质见表3，评价结果见表4。对比例912本对比例说明对比例58所制备的对比裂化催化剂的催化性能。将对比催化剂DB卫DBJ4经80(TC、100^水蒸汽老化12小时，然后在小型固定流化床FCC装置上进行评价。评价结果见表4。从表4可以看出，与对比催化剂相比，采用本发明方法制备的含稀土超稳Y沸石作为活性组分的裂化催化剂，不仅能有效地降低催化裂化汽油产物的烯烃含量，而且还具有很好的重油裂化性能和焦炭选择性，能明显增加催化裂化液收和提高汽油中的异构烷烃含量。表3项目指标密度(2CTC)/(g/cm3)0.9044粘度(10(TC)/(MnVs)9.96四组分组成(质量分数)/%饱和烃56.8芳烃24.2胶质18.2沥青质0.812<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>权利要求一种催化裂化催化剂，包含高硅铝比REUSY型沸石和无机氧化物粘结剂，所述高硅铝比REUSY沸石由包括以下步骤的方法制备(1)将NaY沸石与无机铵盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中Na2O的含量低于6重量％，然后于100％水蒸汽气氛中、450～750℃下焙烧0.5～4小时；(2)将步骤(1)所得产物与氟硅酸溶液接触，进行液相抽铝补硅反应，然后过滤、水洗；(3)将步骤(2)所得产物与稀土盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中的Na2O含量不超过1.5重量％，RE2O3含量为0.5～7重量％。2.按照按照权利要求l所述的催化剂，其特征在于，步骤(1)中的焙烧温度为50065(TC，焙烧时间为13小时。3.按照权利要求l所述的催化剂，其特征在于，步骤(2)中沸石、氟硅酸和水的重量比为i:(o.oio.15):(530)。4.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于，步骤(2)中沸石、氟硅酸和水的重量比为i:(o.02o.io):(820)。5.按照权利要求l所述的催化剂，特征在于，步骤(2)中将沸石与氟硅酸溶液接触的方法为将步骤(1)的产物与水打浆，搅拌下向其中加入氟硅酸溶液，并用0.55N无机酸调节浆液pH值至2.04.5，然后在4095。C下反应0.5小时以上。6.按照权利要求5所述的催化剂，其特征在于，所述的无机酸选自盐酸、硫酸和硝酸中的一种或几种。7.按照权利要求5所述的催化剂，其特征在于，沸石与水打浆时还加入无机铵盐，无机铵盐与沸石的重量比为O.12:1。8.按照权利要求7所述的催化剂，其特征在于，所说的无机铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸铵、亚磷酸铵、亚磷酸二氢铵、乙酸铵和甲酸铵的中的一种或几种。9.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤(3)中沸石与稀土溶液交换的条件为沸石、稀土和水的重量比为1:(0.0050.07):(820)，温度为4595。C，时间为13小时，其中稀土以1203计。10.按照权利要求1或9所述的催化剂，其特征在于，步骤(3)所说的稀土盐为以镧和/或铈为主要组分的氯化物、硝酸盐或硫酸盐；以氧化物计，镧和/或铈的含量大于50重11.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂还含有粘土，以催化剂的总重量为基准，所述催化剂含有以干基计的1050重量％的REUSY沸石，不超过70重量％的粘土，以及以氧化物计1050重量％的无机氧化物粘结剂。12.按照权利要求1或11所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括所述高硅铝比REUSY沸石以外的其它Y型沸石，所说的其它Y型沸石选自氢型、铵型、稀土型的Y沸石、磷改性的氢型、铵型、稀土型的Y沸石、超稳Y沸石或是几种以上沸石的组合，以催化剂的重量为基准，Y沸石的含量为1050重量％，且以Y沸石的重量为基准，Y沸石中所述高硅REUSY沸石的含量为30100重量％。13.按照权利要求11的催化剂，所说的粘土选自高岭土、偏高岭土、海泡石、凹凸棒石、蒙脱石、累脱石中一种或几种的混合物；，所述无机氧化物粘结剂源自拟薄水铝石、铝溶胶、硅溶胶、硅铝溶胶和磷酸铝溶胶中的一种或多种的混合物。14.按照权利要求1或11所述的催化剂，其特征在于，所述高硅铝比REUSY沸石的硅铝比为1217，沸石中1203含量为2.06.0重量％，Na20含量不超过1.0重量％。15.权利要求1所述催化剂的制备方法，包括制备高硅铝比REUSY沸石、将REUSY沸石与无机氧化物粘结剂混合打浆以及喷雾干燥的步骤，其特征在于，所述制备高硅铝比REUSY沸石的方法包括以下步骤(1)将NaY沸石与无机铵盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中Na20的含量低于6.0重量％，然后于100%水蒸气气氛中、45075(TC下焙烧0.54小时；(2)将步骤(1)所得产物与氟硅酸溶液接触，进行液相抽铝补硅反应，然后过滤、水洗；(3)将步骤(2)所得产物与稀土盐溶液接触进行离子交换，过滤、水洗，使沸石中的Na20含量不超过1.5重量％，1203含量为0.57.0重量％。16.—种催化裂化方法，包括将重油与催化剂接触的步骤，其特征在于所述催化剂为权利要求114任一项所述的催化剂。全文摘要一种催化裂化催化剂及其制备和应用方法，所述催化剂含有一种液相氟盐法制备的高硅铝比REUSY沸石，该沸石的制备方法包括将NaY沸石与无机铵盐溶液接触进行离子交换、水洗，使沸石中Na2O的含量低于6重量％，然后于100％水蒸气气氛中焙烧、再与氟硅酸溶液接触，进行液相抽铝补硅反应，过滤、水洗后与稀土盐溶液接触进行离子交换的步骤。该催化剂用于重油催化裂化，具有良好的重油大分子裂化能力、降低汽油中烯烃含量性能和提高汽油中异构烷烃含量性能。文档编号C10G11/00GK101745418SQ20081022766公开日2010年6月23日申请日期2008年11月28日优先权日2008年11月28日发明者宋海涛,朱玉霞,沈宁元,罗一斌,范玉华,蒋文斌,陈蓓艳申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院